Н.С. Полуэтков, С.Б. Мешкова, Е.Н. Полуэткова - Аналитическая химия Лития (1110098), страница 20
Текст из файла (страница 20)
1 мл 0,1 М раствора МэзззО* соответствует 0,08675 мз Вй П оскольку используемый КОН может содержать до 0,5о7о натрия, то могут получаться несколько завышенные результаты а анализа. Поэтому рекомендуется провести с приготовленным гентом несколько определений известных рех количеств лития (0,5 — 2,0 мг) для установления поправки. Приготовление реагента: 23 г периодата калия растворяют при слабом нагревании в 100 мл 2М КОН, добавляют 400 мл воды и 20 мл !М раствора хлорида железа (270 з РеС1, 6Н О в ! л 0,2М НС1), з' з ), перемешивают и добавляют еще 400 мл 2М КОН. После растворения гидроокиси железа раствор рззбавляют водой до ! л.
Раствор устойч в дли и , тельное время при хранении в темноте в закрытой парафинированиой посу е ( б 'д (во из ежание выщелачивания натрия из стекла). В работах [24, 1295) установлено, что если осаждение лития проводить с большим избытком реагента, то получаются результаты, завышенные на 70 — !00о(о (по сравнению с фактическим содержанием лития); это обусловлено, по мнению авторов, соосаждением КзРе30з. В случае осаждения лития при 45 — 50'С погрешность анализа не более 5 — бе~о.
86 Авторами [1295) найдены условия определения лития в виде двойных периодатов с другими металлами. Наиболее удобно выделение лития в виде двойного периодата с алюминием состава 121л,О А1,0,.33.0,, Метод пригоден для определения 5 — 20 мг 1.1. Ошибка определения 0,5 — 1,0о(о. Определению не мешает до 500 мг )х)а. Арсенатный метод, Метод основан на осаждении лития в виде арсената состава 14А80, ~и последующем иодометрическом титровании связанного с ним А80,' [123). К анализируемому раствору (2 — 15 мл) на каждые 1О мз 12 прибавляют по 10 — 15 мл 1М растворов арсената натрия и КОН.
Смесь упаривают нэ водяной бане при 80 — 90'С до появления первых кристаллов. Затем прибавляют равный объем изопропанола и нагревают 1 час. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают смесью воды с изопропаиолом (1:1), раство. ряют в разбавленной (1: 10) НзЬОь прибавляют иодид калия и выделившийся иод титруют раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала, При опРеделении 3,8 — 38 мг 1.1 ошибка составлЯет '-0,4з(е.
Предложено определять содержание лития, оттитровывая хлорнд лития раствором нитрата серебра по Фольгардту [1405) (после отделения хлорида лития от хлоридов натрия и калия 2-этил-2-геке а полом) . Описан [1297) косвенный комплексонометрический метод определения лития в форме (лС!, включающий осаждение С1- в виде хлорида серебра, растворение осадка АОС! в аммиачном растворе К,[Ы(СИ),) и титрование выделившегося в эквивалентном количестве иона никеля раствором комплексона И1 с применением в качестве индикатора мурексида, Ошибка определения 10 — 500 мкг 1.!зО составляет (2э(о.
Осаждение лития в виде КЫГе30, может быть использовано для косвенного комплексонометрического определения, Осадок феррипериодата растворяют в соляной кислоте, кипятят до полного разложения периодата и после охлаждения оттитровывают ге'+ стандартным раствором комплексона Н1 при рН 1 в присутствии роданида аммония; Ве'+ можно также оттитровать в 2М НС! раствором нитрата закиси ртути в присутствии ИН,ЯС)х) в .качестве индикатора [1080). Описан также метод определения карбоната лития спектрофотометрическим титрованием раствором 1,3-диметилвиолуровой кислоты при 538 ым.
Определяемые количества 40 — 90 мгк-экв 1,!. Карбонаты других щелочных металлов титруются совместно с литием [1337). В работе [815) показана возможность кондуктометрического определения ацетата лития в водной среде титрованием раствором трихлоруксусной кислоты. Ацетаты других щелочных, а также щелочноземельпых металлов определяют аналогичным обра- зом.
Сульфат лития может быть оттитрован кондуктометрически раствором ВаС!,. Оптимальная концентрация растворов О,! Ж, при концентрации 0,01 У целесообразно добавление небольших количеств этанола [99!]. Ряд методов предложен для определения лития, находящегося в виде хлорида в растворе органического растворителя, полученном после отделения лития от других щелочных металлов.
Хлорид лития, растворенный в ацетоне, цнклогексаноне, тетрагидрофуране н др., может быть оттитрован кондуктометрически (или фотометрически) раствором перхлората меди [1299] В этом случае ион меди образует с хлоридом лития комплекс 1.!СнС!, п(К,)СО, раствор которого окрашен в красно-оранжевый цвет и хорошо проводит электрический ток. Пробу хлоридов щелочных металлов высушивают при 120 — '130'С и зксграгируют 50 мл ацетона или циклогексанона 1 час. Экстракт отфильтровы.
вают, разбавляют органическим растворителещ, до 100 мл. 5 — 25 мл полученного раствора титруют 0,01 — 0,001 М растворолг перхлората меди в ацетоне. Метод применим при содержании лития 10-' — 10 ' и в микромодификации до 10 ' — !О-' г-атом [й При очень малых количествах лития добавление бензола улучшает определение точки эквивалентности. В работах [1116, !!17] предлагается метод кондуктометрического определения лития, основанный на переведении хлорида лития под действием влажной окиси серебра в гидроокись. Титруют О,! М раствором Н,РО, в 75о(о-ном этаноле. Метод позволяет определить литий в присутствии )х)а, К, Мд, ХН, [! 117].
При кондуктометрнческом определении содержания окиси лития в смеси с карбонатом [192] растворы, содержаптие 1 1ОН и 1 1,СО„ титруют 0,01 — 0,1 й( НС1. Присутствие 1!ОН в растворе определяется по характерному излому на кривой титровання. Метод позволяет определять О,! — О,бо(о 1л,О в 11,СО,. Как показано в работе [143!], метод кондуктометрии может быть использован для определения хлоридов лития н калия в бинарной смеси. Общее содержание хлоридов определяют путем выпаривания анализируемого раствора досуха н взвешивания. Остаток затем растворяют в известном объеме воды и по измеренной электропроводности раствора определяют содержание лития с помощью калибровочной кривой, полученной по стандартам с различным соотношением 11С! и КС1 н постоянной суммарной концентрацией.
Точность определения зависит от соотношениЯ 1.!С! и КС!. Она составлает +.0,2о(о пРи соотношении [ !С!: КС! ! . 1 ч-!о 1: 10 и .+.10о!о — 1: 100 [512]. Концентрацию хлорида лития в пнридине можно определить по методу высокочастотного титрования (прнменяя раствор нитрата серебра) [950]. Осадительное титрование в среде неводных растворителей с осциллометрическим определением конца титрования изучалось 88 в работах [779, 884, 885]. Показана возможность определения пития при титровании раствором фторида аммония в среде 96%-ного этанола. Не мешают определению до 20 мг натрия и 1О мг калия. Точность метода .+ 1 о [779].
Растворы солей щелочных металлов ()х[ад, КЛ, ЙЫ, !х[аС)О„КАзР,) могут быть оттитрованы раствором 1!С! в среде ацетона, метанола, метилэтилкетона и других растворителей. Прн титрованин осаждаются ттерастворимые в органических растворителях хлориды натрия, калия и рубидия. Возможно также титрованне взвесей солей щелочных металлов, нерастворимых в органических растворителях, растворами солей щелочных металлов, связанных с анионом, образующим с катионом лития труднорастворимую соль, например раствором бензоата натрия. При добавлении хлорида лития образуется смесь нерастворимых хлорида натрия и бензоата лития, после достижения эквивалентной точки и добавления избытка 1.1С! отсчеты резко возрастают.
ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Описанные в главе П цветные реакции с оксиазосоединениями применяют для прямого фотометрнческого определения лития. Методы достаточно специфичны в присутствии других щелочных металлов ()х[а, К, КЬ и Сз), щелочноземельные элементы должны отсутствовать. Ранее для определения лития предлагались косвенные методы, основанные на его осаждении и определении катиона или аннона, входящего в состав осадка. Предложен турбидиметрический метод для непосредственного определения лития в растворах его хлорнда в среде амнлового спирта н флуориметрические методы. В табл.
18 приводятся фотометрические и флуориметрические методы, которые применяются для определения лития. Методы с использованием цветных реакций Определение с тараном!. Прямое колорнметрическое определение лития может быть выполнено с помощью реагента таран ( [бензол-2'-арсоно- (1'-азо-1) -2-оксинафталин-3,6-дисульфокислота], обладающего большой чувствительностью. Изучению метода определения лития с тороном 1 посвящены работы [4, 27, 329, 466]. В щелочном растворе реагент окрашен в оранжево- красный цвет, в присутствии избытка лития окраска желтая. Точно так же ведут себя магний и щелочноземельные металлы. В образующемся комплексе на 1 молекулу торопа 1 приходится ! атом лития, константа нестойкости комплекса 2,4+-0,3 10 ', молярный коэффициент погашения, вычисленный при 470 нм, равен ! О 680.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
