Н.С. Полуэтков, С.Б. Мешкова, Е.Н. Полуэткова - Аналитическая химия Лития (1110098), страница 19
Текст из файла (страница 19)
Менее распространенные методы определения лития фторидный [855], использованный для анализа минералов [657, 860], и в виде комплекса с феррицианидом и уротропином 2Ь),[Ре(С)ч)) а]. К,[Ре(СХ) а] 5[(СН,),)х),. 6Н,О] [797]. Для весового определения лития предложен метод [855], основанный на осаждении лития в виде кислого алюмината. Авторами установлено, что в интервале РН 12,6 — 13,1 при действии алюмината кали(1 или натрия выпадает осадок, который после прокаливания При 470 — 900'С соответствует формуле 2Ь1,0 5А!,О, и содержит 4,88о!а лития. Получаемые осадки имеют переменный состав) метод не дает точно воспроизводимых результатов[ [864!. Предложено определять литий путем осаждения его арсенатом натрия в виде Ь!,АзО,. Осадок прокаливают и взвешивают [816].
ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ П едложенные титриметрические методы в основном служат для определения лития в его соединениях. Для анализа руд Р и различных технических продуктов использовали косвенные методы, прн этом литий переводят в нерастворимые соединения и затем определяют его по какому-либо другому компоненту, входящему в состав осадка. В большинстве случаев необходимо предварительное отделение лития от других щелочных металлов, которое обычно проводят выщелачивапием хлоридов органическими растворителями. Алкали- и ацидиметрическне методы определения гидроокиси и карбоиата лития Подобно аналогичным соединениям натрия и калия, гидро- окись и карбонат лития могут быть определены титрованием кислотой в присутствии соответствующего индикатора, например диметилжелтого или метилового оранжевого.
Естественно, другие вещества, тнтруемые кислотой, в анализируемом растворе должны отсутствовать. 1 мл 0,1 УНС1 соответствует 0,694мг Ь1, 2,394 мг 1лОН или 3,694 мг Ь),СО,. В качестве титранта для алкалиметрического определении лития [1334] предложен О,! Ж раствор !ь[зН,.Н,ВО,, Стандартный раствор сульфата гидразина готовят путем растворения точной навески препарата, вследствие чего отпадает необходимость дополнительной стандартизации раствора. Описано ацидиметрическое определение лития в смеси с натрием и калием [353]. Щелочные металлы переводят в карбонаты и в одной порпии исследуемого раствора оттитровывают кислотой сумму карбонатов лития, натрия и калия.
Другую порцию раствора выпаривают досуха, высушивают при 250'С и остаток обрабатывают смесью воды и этаиола (1:!), как это описано на стр. 58, Остаток после выпаривания водно-этанольного экстракта, состоящего из карбонатов натрия и калия, растворяют в воде и оттитровывают соляной кислотой. Разность двух титрований соответствует содержанию карбоната лития.
Метод приме- 88 ним лишь к достаточно большим количествам лития и не является точным. Косвенный метод определения лития в электролитах шелочных аккумуляторов [22] основан на осаждении фосфата лития. Осадок растворяют в избытке раствора соляной кислоты и определяют содержание РО,', оттитровывая НС! и Н,РО, как)одно- основную кислоту (до рй 4,4) раствором !)аОН с метиловым оранжевым или бромкрезоловым зеленым, затем титрук)т фосфорную кислоту с индикатором фенолфталеином до рН 9,6.
При этом значительно сокращается продолжительность анализа. После отделения лития из сопутствующих металлов он может быть переведен из сульфата в берат лития прокаливанием с борной кислотой и определен ацидиметрическим титрованием [600, 603]. В растворах органических растворителей ряд солей лития можно оттитровать потенциометрическ14 или с помощью цветных индикаторов растворами органических оснований и кислот. В карбонате и нитрате лития содержание лития можно определять титрованием 0,05 й( раствором НС10, в смеси уксусной кислоты и четыреххлористого углерода с применением индикаторов генцианового фиолетового или смеси индикаторов тропеолина 00 с метиленовым голубым [899]. Литий можно отделить от калия и натрия экстракцией эфирным раствором дипивалоилметана и полученный раствор может быть оттнтрован соляной кислотой [86!].
25 мл эфирного экстракта, полученного как описано на стр. 60, смешивают с равным объемом воды и титруют 0,1 У раствором НС! с индикатором тимоловым синим. Хлор~яд лития можно оттитровать [220] в смеси метанола и ацетона (1: 2,7) раствором гидроокиси тетраэтиламмония. Возможно определение лития в смеси с солями Ре, Со, Сц, Сг и ЯЬ. Перхлорат лития в смеси с перхлоратом аммония или хлорной кислотой в растворе пиридина или ацетона может быть оттитрован гидроокисью трибутилэтиламмопия.
Ацетат лития оттитровывают в среде ледяной уксусной кислоты раствором хлорной кислоты [695], а также в ледяной уксусной кислоте, метаноле и н-пропаиоле растворами хлорной кйслоты и и-толуолсульфокислоты в ледяной уксусной кислоте и диоксане [937]. Литиевые соли карбоновых кислот, растворимые в метаноле, могут быть оттнтрованы раствором кислоты в диоксане с индикатором тимоловым синим [!357]. О потенцнометрическом раздельном определении ацетатов лития и калия илн аммония см. [1160].
Об определении лития с использованием комплексообразования с аминополикарбоновыми кислотами см. [1095, 1255]. Иодометрические методы Пернодатный метод. В сильнощелочном растворе периодат калия осаждает литий, образуя смесь периодатов с соотношением Е1: 3 = 1: 4,5. В определенных условиях это соотношение сохраняется постоянным, что было использовано для количественного определения лития [1214]. 2 мл исследуемого раствора (0,1 — 50 лз Ь1) нагревают до 50 — 70'С, добавляют по каплям реагент (24 з КОН+ 1О з периодата калия+ !00 лл воды) в количестве 2 — 7 мл.
Осадок отстаивают 20 мин. при бо — 70'С, отфильтровывают через стеклянный фильтр-тигель с пористым дном № 4, промывают 4 раза 5 М раствором КОН (порциями по 2 мл), затем растворяют в 1 М Н,50о разбавляют водой до 100 — 150 мл, добавляют 2 з Кз, выделившийся йод оттитровывают 0,1 М раствором тиосульфата натрия. 1 мл 0,1 М раствора тиосульфата натрия соответствует 0,41 — 0,43 мг ЬЬ Метод основан на постоянстве состава осадка при эмпирически подобранных условиях. Для получения удовлетворительных результатов требуется строгое соблюдение их и установление титра раствора тиосульфата по известным количествам лития, обработанным таким же путем. Анионы 80,', С!-, а также катионы Кь,)ч)а+ в количестве до 150мг не мешают.
При этом содержании натрия осаждение лития проводят при комнатной температуре. Возможно также присутствие до 50 мг )ч)Н,, прн большем его содержании растворимость осадка увеличивается. Щелочноземельные металлы должны быть предварительно отделены. Осаждение лития в виде периодата может быть проведено также и по методу возникающих реагентов [1274а]: К !Оз + Кг5зОз + 2КОН -э КзОз + 2Кз5Оз + НзО.
Определение лития заканчивается весовым методом, для чего осадок периодата лития растворяют в серной кислоте, из раствора калий осаждают в виде перхлората, фильтрат выпаривают, остаток прокалнвают и взвешивают литий в виде сульфата. Однако можно применить и описанный выше объемный метод. Феррипериодатиый метод [320, 1175]. В щелочном растворе литий осаждают калиевой солью комплексной железоиодной кислоты, которая образуется при смешивании растворов хлорида железа(П1) и шелочного раствора периодата калия, Состав осадка, образующегося в определенных условиях, выражается формулой Ь!КРеЮ,. После растворения осадка в серной кислоте содержание иодной кислоты определяется иодометрическн. Метод довольно чувствителен, так как грамм-эквивалент лития при этом определении равен '/з г-атома ]й Необходимо предварительноеудаление натрия (соосаждается слитием). Натрий при умеренной концентрации и в отсутствие лития не дает осадка периодата, но в присутствии лития осаждается с ним, увеличи- Другие методы 87 вая содержание иодной кислоты в осадке.
Достаточно полного отделения натрия для этого случая можно достигнуть разными методами, нап[зимер, с этанолом, насыщенным хлористым водор . 1, 31, а также со смесью этанола и соляной кислоты (5: 2). Другие щелочные металлы не мешают. Анализируемые соли могут быть в виде хлоридов, нитратов„ сульфатов или перхлоратов. Метод пригоден при содержания — ития, не более 0,1 мг натрия и нескольких миллиграммов калия, рубидия или цезия. Катионы металлов других аналитических г п , ру п, а также соли аммония должны отсутствовать. Анализируемый нейтральный или слабокислый раствор выпаривают досуха, остаток растворяют в 5 мл 1 М раствора КОН, п при количествах латин — л!г в мл 1 М КОН, нагревают до 95 †1' С, приливают по каплям при помешивании также иаг ретый почти до кипения раствор реагента до прекращения образования осадка, а затем еще небольшой избыток его, чтобы рашенэ в желтый цвет.
жидкость, отстоявшаяся над осадком, была четко ок Оставляют иа кипящей водяной бане 15 ыин. и охлаждают. Осадок отфильтровывают через стеклянный фильтр № 3 или 4, промывают 5 раз по 3 мл 1М раствором КОН и растворяют осадок иа фильтре 1О мл 4М Н 50. П р несколько раз водой, соединяют промывну ж мл з ь ромы ую жидкость с серно- кислотным раствором, разбавляют водой д б 200 — 250 о о ъема — О мл, приливают 20 мл насыщенного раствора пирофосфата натр ия для связывания железа в комплекс, не реагирующий с иодидом, затем прибавляют !О мл 101ь-ного раствора иодида калия и титруют выделившийся и О,! М од , раствором тиосульфата натрия, добавляя в конце титрования раствор крахмала.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
