Главная » Просмотр файлов » Н.С. Полуэтков, С.Б. Мешкова, Е.Н. Полуэткова - Аналитическая химия Лития

Н.С. Полуэтков, С.Б. Мешкова, Е.Н. Полуэткова - Аналитическая химия Лития (1110098), страница 13

Файл №1110098 Н.С. Полуэтков, С.Б. Мешкова, Е.Н. Полуэткова - Аналитическая химия Лития (Н.С. Полуэтков, С.Б. Мешкова, Е.Н. Полуэткова - Аналитическая химия Лития) 13 страницаН.С. Полуэтков, С.Б. Мешкова, Е.Н. Полуэткова - Аналитическая химия Лития (1110098) страница 132019-04-28СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 13)

В таком случае перед определением лития необходимо отделить цезий или же цезий вместе с рубидием и калием осадить в виде хлороплатинатов до отделения лития этанолом и диэтилоным эфиром. Отделение 2-этнлгексанолом. Этот метод основан на тех же принципах, что и метод отделения лития с изопентанолом.

В качестве растворителя используют н-гексанол или 2-этилгексанол. Поскольку этн растворители обладают высокой температурой кипения, не требуется введения поправок на растворимость других хлоридов щелочных металлов. Они являются лучшими для разделения в рассматриваемой группе методов. Этот метод пригоден при отделении небольших количеств хлорида лития (!в 80 мг 13) от умеренных количеств хлоридов натрия и калия (общий вес хлорндов 2800 мг).

Для отделения сравнительно больших количеств хлорида лития необходимо проводить несколько экстракций ввиду ограниченной растворимости 13С! в этих растворителях. Раствор хлоридов (1 — 50 мг ГД) упаривают досуха для удаления избытка соляной кислоты, растворяют в 3 — 5 мл воды и прибавляют 1Π— !5 мм 2-этилгексанола, нагревают и выдерживают при 135'С до тех пор, лоха начнется кристаллизация и выпадение солей. Охлаждают, осадок отфильтровывают через пористый стеклянный фильтр № 3, промывают осадок небольшим количеством 2-этилгексапола Фильтрат и промывную жидкость объединяют и используют для титриметричеакого определения лития [!389, 14051.

Отделение спиртами, насыщенными газообразным хлористым водородом. При этом способе отделения лития используют спирт как предварительно насыщенный газообразным хлористым водородом 19, 1233), так и насыщение его после прибавления к смеси хлоридов 1764!. В первом случае поступают следующим образом. Раствор хлоридов (1 — 5 мл) упаривают до начала кристаллизации и добавляют ври перемешиваиии 20 мл метанола, насыщенного газообразным хлористым водородом. Образовавшийся осадск хларидав натрия и калия отфильтровывают через стеклянный фильтр № 2 и промывают 2 мл метанола, насыщенного хлористым водородом.

В фильтрате определяют литий весовым 191 или титриметрическим [!233] методом. Этот способ пригоден для отделения хлорида лития от больших количеств хлоридов натрия и калия, При наличии смеси хлоридов всех щелочных металлов в фильтрат вместе с литием переходит цезий. Во втором случае возможно отделение небольших количеств лития ( — !г)а) от натрия. Образец растворяют в хлорной кислоте и упаривают до удаления ее избытка. К остатку прибавляют этанол, охлаждают и пропускают газообразный хлористый водород. При этом осаждается хлорид натрия, а литий остается в растворе.

Отделение водным раствором этанола, насыщенным карбонатом лития. Метод основан на хорошей растворимости карбонатов натрия и калия в водно-этанольном растворе (1: 1), насыщенном карбонатом лития. Смесь этанола с водой (1: 1), насыщенную 1.1зСОз, готовят следующим образом: 1 — 2 г Е!С1 растворяют в 3 мл воды и осаждают 1О мл 40ззз-наго раствора карбоната калия, Осадок отфильтровывают, затем промывают 50 мл водного раствора этанола (1: 1) и 200 мл воды, Фильтрат собирают и часть его или весь — смешивают с равным объемом этанола.

При этом изза понижения растворимости углекислого лития он выделяется в осадок. Раствору дают отстояться в течение некоторого времени для устранения пересыщеиия раствора и перед употреблением фильтруют. Анализируемый раствор (3 — 5 мл) карбоиатов выпаривают в платиновой чашке на водяной бане, остаток высушивают в сушильном шкафу при температуре 250' С или осторожно прокаливают до полного разрушения бикарбонатов натрия и калия (литий образует в этих условиях только нормальный карбонат). Остаток выщелачивают порциями по 1О мл в четыре приема водным раствором этанола, насыщенного Е!зСОз, энергично растира- ют палочкой оседающий на дно чашки осадок. Г!осле каждого выщелачивания сливают отстоявшуюся жидкость через фильтр.

Фильтр пргмывают 2 — 3 раза этанолом. Фильтрат используют для определения карбонатов калия и натрия объемным методом. Необходимо учитывать количество карбоната лития, которое введено вместе с реактивом [353), С помощью радиоактивного изотопа "5[а была проведена проверка методов отделения лития от натрия, основанных на извлечении лития изопентанолом, изобутанолом, диоксаном, а также смесью из 5 ч. этанола, !5 ч. диэтилового эфира, 0,5 ч. воды и 0,01 ч. конц.

НС1. При этом было найдено, что расхождения между названными методами составляют 3 — 4а/а 1988!. Экстракция комплексных соединений Известные по литературным данным реакции образования комплексов лития с органическими реагентами протекают в сильпощелочной среде. Часть из них, а именно реакции образования окрашенных соединений, используемые для качественного определения лития в водной и водно-ацетоновой средах, были рассмотрены в гл. П, Здесь же будут описаны реакции комплексообразования, на основании которых разработаны экстракционные методы отделения лития. Зкстракция комплекса лития с дипивалоилметаном [577, 861]. Дипивалоилметан (ДПМ) предложен в качестве хелатирующего агента, пригодного для отделения лития от натрия и калия.

Установлено, что енольная форма его является наиболее устойчивой благодаря наличию енольного водорода, занимающего положение между двумя кислородными атомами. Наличие групп — СН, в реагенте обусловливает более кислую реакцию ДПМ в воде по сравнению, например с ацетилацетоном, у которого стсрический фактор отсутствует. Комплекс лития с ДПМ имеет формулу , 1л, О О (з С С (СНз)зС' "СН" С(СНз)з Специфичность ДПМ по отношению к литию обусловлена небольшим радиусом его иона (0,78 А) по сравнению с радиусами ионов натрия и калия.

Этим же объясняется то обстоятельство, что натрий незначительно экстрагируется вместе с литием, в то время как калий не экстрагирустся. В аналогичных условиях с ДПМ образуют комплек:ы цирконий и гафний. 59 (а аз 7 Пал х а рн ппаа~ ппа пп7 [нь], ~ Рис. 6. Зависимость коэффициента распределения лития в виде комплекса с НВ и ТОРО и — от рн водной фазы !н=); о,о! м ыс!); 6 — ог концентрацнн нь !9,899 м нас), О,! М МаОН, О,со! М ЫС! н О,! М ТОРО) ! — МаОН; 3 — КОН К 1 мл анализируемого раствора !0,6 У по литию и натрию и 1,0 У по КО!0 в делительной воронке на 100 мл прибавляют 60 лел 0,1 У раствора д)ПМ в диэтиловом эфире, встряхивают 2 мин.

Экстракт непосредственно или после упаривания и переведения лития в водную фазу используют для количественного определения содержания лития титрнметрическим [86Ц или фотометрическим [677) методами. В присутствии больших количеств натрия необходимо введение поправки в результаты определения.

Литий может быть проэкстрагирован также раствором тенонлтрифторацетона в нитрометане, нитробензоле [455] или диэтиловом эфире [743]. Экстракция лития в виде комплекса с дибензоилметаном и триоктилфосфиноксидом [1016]. Дибензоилметия (Н[.) в присутствии триоктилфосфиноксида (ТОРО) образует с литием комплексное соединение, экстрагирующееся из щелочных растворов органическими растворителями (углеводородами), Эта система, при которой максимальная степень экстракции наблюдается при соотношении Н!.:ТОРО=1:1, является наиболее селективной лишь по отношению к литию. В присутствии ионов аммония и натрия экстрагируются мономерные молекулы комплекса лития, содержащие одну молекулу 111.

и две молекулы ТОРО, т. е. [ !1 2ТОРО. При наличии в системе ионов калия, рубидия и цезия экстрагируются димерные молекулы комплекса лития, имеющие состзв 1л,1, 2Н1 4ТОРО. Триоктилфосфиноксидный аддукт дибензоилметаната лития легко экстрагируется 60 додеканом и ксилолом. В случае экстракции лития из раствора, содержащего 0,02М 1.1, 0,1М КОН и 0,08М КС1, 0,1М раствором Н[. и ТОРО в додекане коэффициент распределения Ргл составляет 131. При использовании растворов этих реагентов в ксилоле и четыреххлористом углероде получено значение х)ь,=82,4 и 68,4 соответственно.

Растворители, функциональные группы которых образуют водородные связи, снижают коэффициент распределения лития. Коэффициент распределения лития между органической и водной фазами возрастает с увеличением концентрации [х[Н,ОН в растворе ([)гл в 4 и 6 М растворах аммиака равен 103 и 123 соответственно). Он также зависит от концентрации реагентов (рис. 6). При экстракции из 3 М [ч[Н,ОН факторы разделения 1!)1[а=570, 1!/Сз=!2400. Хроматографическое применение этой системы было описано ранее в работах(!013, 1014]. К 1 мл анализируемого раствора !0,1 М по КОН и 0,88 М по КС1 для создания ионной силы раствора равной 1) прибавляют 4 мл раствора реагента !0,1 М Н!.

Характеристики

Тип файла
DJVU-файл
Размер
1,56 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов книги

Свежие статьи
Популярно сейчас
Почему делать на заказ в разы дороже, чем купить готовую учебную работу на СтудИзбе? Наши учебные работы продаются каждый год, тогда как большинство заказов выполняются с нуля. Найдите подходящий учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6418
Авторов
на СтудИзбе
307
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее