Н.С. Полуэтков, С.Б. Мешкова, Е.Н. Полуэткова - Аналитическая химия Лития (1110098), страница 10
Текст из файла (страница 10)
2Ызре(СХа) . ' Кз(ре)СХ,. 5[(сн,) х, бн о1 Вода 4 этаиол Вода Ха, К, цЬ, Сз К, мь, Сз [1341 ! !.12п(ЫО ) (СН СОО),. 6Йео [81, 855! 9,5 111451. Каза,было найдено 1988), при одинаковом содержании натрия и лдтия в исследуемом веществе соосаждаются с фосфатом лития 4т-5% натрия. К 10 мл раствора хлорида лития (5 — 50 мз Ы) прибавляют 4 мл дистиллироваииой воды и 6 мл раствора фосфага калия. Последний получают, добавляя коиц. НзРО» к 100 мл 8ей-кого раствора КОН до рН 9,5. Отделение проводят в колбе из боросиликатного стекла емкостью 250 мл. Колбу иакрывают чашкой с холодной водой, которую меняют, как только оиа нагреется, и помещают иа водяную баню с температурой 65 — 70' С. Через 1 час после появлевия осадка добавляют 30 мл этаиола, так что концентрация его в растворе становится 60%, и перемешивают. Нагреваиие продолжают еще 2 час. для полной коагуляции осадка.
Горячий раствор затем быстро фильтруют через пористый фарфоровый фильтр № 4, предварительно прокаленный и взвешенпый. Затем осадок промывают небольшим количеством воды ( 50 мл), после чего просасывают воздух через осадок для удаления воды, Осадок прокаливают в муфелькой печи при 650 †7' С в течение 0,5 часо охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Чтобы определить количество лития, вес осадка Ь!аРОа умножают иа пересчетиый коэффициент О,!798. Кроме того, вводится поправка аа растворимость фосфата лития — 0,36 мг Ы иа каждые 50 мл объема раствора, в котором ведется осаждеиие. Если количество лития превышает 45 Таблица Э Отделение лития осаждением сопутствуюв(их элемет4тов из водной или водно-оргеннческих сред ! Отдел ее»»е элемент» Лнтерзттре Резгент Состав осадка К,ЯЬ,сз 11232] Вода Гексаннтроднфе- ннламннет кгль- ция Гексзннтрадифе- нилемннаты К, ХЬ, Сз Меер 1С1, [1260] ХН~,К, мь,сз 80%-ный этанол [120, 248] Вода ХеС! !зэз1 ]437, 1305] мк(он), мя[с,н,ох), Воде+ Ь хлороформ Вода Мез(дзоз) з СеС,О4 Яг(ХОз), Се804 [817] [14221 [ззз] [ззз1 Мг Се зг Се Хаздзоз н,с,о, Кони.
НХОз Н,804 + этенол Воде+этенол Вода [462] [833] Ве(ОН)з 2п(сзнзОХ)з Ве хп Водз+пнридин Вода А1, Т1, Ег, Сг, 11 А!, Т1, Ре, Сз,Мя [347, 833] 184~ 1375] хн он+ + [ХН,),8О, + + [ХН,),СОз ХН4С! + СеСОз [1: 8) (Спекзние) А1, Ре, Мп [14221 50 мг в исследуемом образце, первонечельный раствор доводят до объема 24 мл, прибавляют 16 мл раствора фосфете калия и 60 мл этеналз. Остельные операции проводят тек, кек описано выше. Определение в виде фторида лития предложено в ]'69!) и проверено авторами работы ]'855].
Литий отделяется от щелочных металлов и магния смесью фторида аммония и аммиака. Растворимость [лР в условиях осаждения 0,28 г/л. Как и в случае фосфатного метода, с осадком соли лития (1,]Р) соосаждается натрий (0,5 — 17,5а/з) ]"855, 988). 46 Плзтннохларисто- водароднзя кис- лота Канц. соляная кислота + газо- образный хларис- тый водород Ве[ОН)з 8-Окснхинолин + +ХН ОН ХН,ОН 8-Оксихннолин + + сн,соон+ + СН,СООХе Пиридии Ме(ОН)„ МезОо МеСО» Ме(ОН)„ Окислы В работе 1'855) предложено отделять литий путем осаждения его раствором абаз(аманата натрия. Реакцию проводят на холоду, так как при нйгревании наблюдается загрязнение осадка гидроокисью алюмйпия. При этом натрий соосаждается в количестве 2 — 6% !988).
Магний следует предварительно отделить. Растворимость алюмината лития 8 !О-' г/л. Фактор пересчета низкий, что повышает точность определения. В !754) предложен метод, по которому литий определяют в виде соединения 1лН(А!О,), 5Н.О. Для технологических целей, например при выделении лития нз природной рапы [1101), используют свежеосажденную гидроокись алюминия А1(ОН), или растворимые соли алгоминия, такие, как А1С1, или А](]х]0,)„которые при соотношении А1: : Ы= (2,5 —:3): ! селективно осаждают литий в виде кристаллического легко фильтруемого алюминатного комплекса. Степень извлечения лития 96%. О соосаждении лития с гидроокисыо алюминия см.
также (314). Для отделения лития от других щелочных металлов часто применяют реакции осаждения его периодатом калия, стеаратом аммония, феррицианидом калия, описанные выше (гл. П). Иногда используют реакции образования труднорастворимых соединений лития с арсенатом натрия и цинкуранилацетатом, хотя они менее специфичны, чем предыдущие. Методы, основанные на осаждении посторонних элементов Как видно из табл. 9, методы осаждения посторонних элементов, сопутствующих литию, разнообразны. Один и тот же элемент можно отделять тем или иным путем в зависимости от условий. Отделение тяжелых металлов проводят в большинстве случаев при разложении пробы, например, спеканием с карбонатом кальция и хлоридом аммония (1422), либо осаждением сульфидом и карбонатом аммония в аммиачной среде 1" 1375).
Осаждение сероводородом из кислого раствора дает полное отделение лития от металлов группы сероводорода. Литий не захватывается осадком сульфидов. Сернистый аммоний применяют для отделения лития (среда — аммиачный раствор) от соответствующих тяжелых металлов, При больших количествах лития в присутствии металлов, дающих с сернистым аммонием осадки гидроокисей (алюминий, хром), проводят повторное переосаждение осадка. Металлы, образующие с аммиаком гидроокиси (железо, алюминий, хром, бериллий и др.), можно отделять от лития осаждением аммиаком в присутствии хлорида аммония.
При больших количествах лития проводят повторное осаждение. Отделение этих металлов 47 одной щелочью не рекомендуется, особенно в присутствии а,чюминия (возможно образование алюмината лития). По предложенному !'3471 методу гидроохиси тяжелых металлов (А1, Т(, 2г, Сг и Ц) осаждают пиридином, а литий остается в растворе. Цинк, магний, алюминий и некоторые другие элементы отделяют от лития осаждением их 8-оксихинолином (аммиачная среда) по методу !4371. Отделение щелочноземельных металлов.
Отделение лития от кальция, стронция и бария проводят осаждением последних карбонатом аммония (при нагревании в аммиачной среде) в присутствии достаточного количества хлорида аммония. Отделение лития карбонатом аммония от щелочноземельных металлов из-за необходимости добавления аммонийных солей не бывает полным. В то же время в большинстве методов количественного определения лития кальций мешает, поэтому кальций необходимо дополнительно отделять. Для этого фильтрат, полученный после отделения осадка карбонатов щелочноземельных металлов, выпаривают и удаляют аммонийные соли осторожным прокаливанием или разрушают нагреванием со смесью азотной и соляной кислот, которые затем удаляют выпариванием досуха на водяной бане.
Образовавшийся остаток растворяют в разбавленной соляной кислоте и осаждают кальций оксалатом аммония из слабоуксуснокислого раствора. Осадок отфильтровывают, фильтрат выпаривают досуха и остаток прокаливают. К прокаленному остатку добавляют соляную кислоту и выпаривают. В остатке получают хлорид лития. Отделение кальция в виде оксалата допустимо лишь при наличии таких количеств его, которые остаются в растворе после карбонатного осаждения, так как оксалат кальция в значительной степени захватывает литий и последний не удаляется при промывании осадка.
Магний отделяют осаждением его в виде Мд(ОН)з гидро- окисью бария, дабавляя ее в небольшом избытке. После отделения гидроокиси магния избыток бария осаждают карбонатом аммония. При отделении магния из раствооа одновременно осаждаются также сульфат, фосфат и арсенат бария, которые могли остаться после предыдущих отделений.
При отделении магния от лития в виде Мд(ОН), необходимо отсутствие в растворе аммонийных солей. Раствор не должен содержать алюминий, так как в этом случае создаются благоприятные условия для образования алюмината лития, выпадавшего в осадок вместе с гидроокисями магния и алюминия. По данным работ [753, 844! при осаждении магния карбонатом аммония из 507о-ного этанола с литием не остается нерастворимых солей магния, но зато с магнием выпадает немного 1.(зСО,, При повторном осаждении разделение лития и магния, даже в случае больших содержаний лития, количегтвенное.
Из других годов разделения лития и магния следует указать метод с именением д-оксихинолина, Однако этот метод дает хорошие езультаты только при отделении малых количеств магния от льших количеств щелочных металлов. При других условиях он не пригоден. При определении лития в минералах (литий одновременно с другими щелочными металлами выделяется по методу спекания со смесью карбоната кальция и хлорида аммония; его отделяют лишь от кальция, попадающего при выщелачивании спека в раствор в больших количествах, и от небольших количеств сульфат-ионов, если они присутствовали в анализируемом веществе, а также от натрия и калия (рубидия и цезия).
Небольшие количества магния, переходящего в раствор, лучше отделять 8-оксихинолином. Отделение щелочиых металлов, и в особенности натрия от лития, представляет наибольшую трудность при применении для этой цели методов осаждения. Для отделения калия, рубидия и цезия от лития ранее использовали платинохлорисговодородную кислоту, но вследствие дороговизны реагента метод не нашел широкого применения. Вместо платинохлористоводородной кислоты была предложена хлорная кислота 1102, 707!. В этом случае для отделения лития от натрия, также остающегося в растворе, необходимо переведение перхлоратов в хлориды. Отделение проводят следующим образом. К конпентрированному раствору хлоридов (содержащему их не более ! г) в фарфоровой чашке приливают ! — 2 мл боей-ной НС!04 (не содержащей серной кислоты) н выпаривают досуха, нагревая не выше Збо'С.
Приливают !О лл воды, ! — 2 мл 604)4-ной НС!04 н выпаривают досуха. К остатку приливают 20 лл або. этапола, содержащего 0,274 НС!Оь и растирают палочкой, я)ают отстоятьси осадку в течение б мни. и отфильтровывают через стеклянный фильтр № 3, дважды промывают абс. этанолом, содержащим 0,24)4 НС!04. Затем осадок растворяют в горячей воде и повторяют упарнвание с хлорной кислотой и извлечение абс.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
