Н.С. Полуэтков, С.Б. Мешкова, Е.Н. Полуэткова - Аналитическая химия Лития (1110098), страница 6
Текст из файла (страница 6)
Сплав меди с небольшими добавками лития (литиевая медь) обладает значительно более высокими механическими и электрическими свойствами, чем чистая медь. Сплав, состоящий из 98аЬ Сп и 2та 1! [527), обладает повышенной электропроводностью и широко при~меняется в электротехнике. 23 Сплавы лития с кальцием, в основном два из них с содержанием 50 и 30'Ь 1.1, используют в производстве меди, свинца, никеля, железа в качестве активных раскислителей.
Добавки сплавов !.1 — Са улучшают химические свойства и повышают (на 3— 4а/е) электропроводность кадмиевых, кремнистых и оловянных бронз [527[. Литий перспективен для применения в различных сплавах редких металлов, как, например, в сплавах с титаном н бериллием. В сплавах с серебром его используют в виде припоев, которые отличаются большой текучестью и смачиваемостью; как флюсующий агент в самофлюсующихся серебряных сплавах— припоях[504).
В качестве катализатора литий применяют при производстве синтетического каучука, близкого по свойствам к натуральному и устойчивого при низких температурах, а также при производстве витаминов и фармацевтических препаратов [215, 2521. Не менее широко, чем металлический литий, используют его соединения. Хлорид и гидроокись лития — в электротехнике (сухие батареи, щелочные аккумуляторы); безводная гидроокись лития — для регулирования влажности и удаления СО, в установках для кондиционирования воздуха в изолированных помещениях и подводных лодках. Кроме того, гидроокись лития используют в производстве консистентных смазок, выдерживающих колебания температуры от — 60 до +120' С и большие скорости вращения (до 10000 об/мии). Смазочные составы с гидроокисью лития применяют в порошковой металлургии в качестве связующего вещества, дающего возможность получать наибольшую плотность брикета при наименьшем давлении.
Окись лития используют в производстве пьезокерамических материалов [136[. Окись, карбонат, фторид и некоторые другие соединения лития применяют в стекольной н керамической промышленности. Соединения лития повышают прочность стекол, их сопротивление к действию атмосферы, расстекловыванию и снижают коэффициент теплового расширения.
При изготовлении фарфора введение солей лития повышает прочьость и термостойкость его и дает возможность получать изделия с малым коэффициентом линейного расширения и почти с полным отсутствием усадки при обжиге. Кроме солей лития, в производстве стекла и фарфора используют литиевые минералы и концентраты, например, для получения опаловых стекол — амблигонит [73, 222, 292, 1193, 1245). Углекислый литий также нашел применение при изготовлении пиротехнических составов (красное окрашивание пламени) [2151.
В сельском хозяйстве карбонат лития используют для удержания влаги в почве и при получении фунгицидов. Гипохлорит и перекись лития используют в производстве твердых, растворимых и устойчивыхотбеливающихсредств[252). Стеарат лития применяют при производстве карандашей и цветных мелков, типографских и малярных красок. Ткани, обра- 24 ботанные раствором стеарата лития, становятся водонепроницаемымн. При добавке 10а/о стеарата лития к парафину получают полировальные материалы.
Парафины, содержащие стеарат лития, применяют для пропитки проволочных обмоток с целью улучшения их электроизоляционных свойств. Сукцинат лития используют при приготовлении лечебных мазей [1274!. Иодид лития применяют для изготовления кристаллов сцинтилляционных счетчиков [215[. Фторид лития применяют для изготовления призм, используемых в инфракрасной и ультрафиолетовой оптике, а также наряду с карбонатом используют для получения керамик с отрицательными коэффициентами термического расширения.
Для изготовления высококачественных эмалей и глазурей применяют кобальтит, молибдат-манганит, титанат, силикат и цирконат лития, а также литиевые минералы: сподумен, лепи- долит и петалит. Гидрид и борогидрнд лития применяют в качестве источника получения водорода (1 кг гндрида лития образует при разложении водой 2,8 м' водорода, 1 кг борогидрида лития — 4 м' водорода). В. реактивной технике гидрид лития используют для инициирования разложения топлива. Гидрид лития и алюмогидрид лития широко используют в промышленности органического синтеза. Новая область применения гидрида (а также фторнда) лития — люминесцентные дозиметры, обладающие рядом преимуществ перед фотодозиметрами [741, 846, 1120).
Германиево-литиевые детекторы с высокой разрешающей способностью нашли широкое применение в активационном анализе [7!6, 7!9, 828, 995, 1!52[. Литиево-магниевые ферриты используют в быстродействующих электронно-вычислительных машинах в качестве элементов памяти, сочетающих быстрое перемагннчивание с малой темпер атур ной чувствительностью [5561. В аналитической химии соединения лития применяют для самых различных целей. Карбонат лития используют при спектральном анализе различных объектов в качестве буфера [9041. Метаборат лития применяют как плавень при анализе силикатов [924[. Алюмогидрид лития используют для определения активного водорода в анализе органических веществ [479]. Хлорид лития находит применение при потенциометрическом титровании в не- водных средах [856) и косвенном методе определения фтора [686[. Электроды из литиевого стекла используются для измерения рН в широком интервале (1,0 — 12,5) [162[.
Ферроцианид лития применяют при качественных реакциях для открытия кадмия [20![, а кобальтинитрит лития — для определения калия. Легкость обнаружения лития и его количественного определения спектральными методами позволяет его использовать для изучения кинетики передвижения масс воды (инжекциопный метод разбавления [638[). Приблизительно одинакова по достигаемому предельному разбавлению реакция с фосфатом натрия. При добавлении к умеренно концентрированному щелочному раствору соли лития фосфорнокислого,натрия выпадает белый осадок фосфата лития НРО' + ЗЬ1' + ОН вЂ”: 1~,РО, -'; НзО.
Глава П КАЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЛИТИЯ Для обнаружения лития предложено большое количество различных методов (408, 437, 485, 804, 833, 12!9]. Это — реакции осаждения в водных и неводных растворах, цветные и флуоресцентные реакции, а также наблюдение окрашивания пламени. Однако химические методы открытия лития малоспецифичны и могут быть применены в большинстве случаев только после предварительного отделения лития вместе с другими щелочными металлами от .сопутствующих элементов.
Поэтому описываемые ниже качественные реакции скорее могут служить для идентификации лития в его соединениях. Наиболее надежно литий в присутствии других металлов можно обнаружить с помощью спектральных методов. РЕАКПИИ ОСАЖДЕНИЯ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ В реакциях образования нерастворимых соединений поведение иона лития сходно с поведением иона магния, поэтому требуется тщательное отделение от последнего. Мешают также многие катионы других аналитических групп, вследствие этого необходимо отделение и от них.
Большинство реакций на литий выполняют в присутствии других щелочных металлов. Качественные реакции на литий приведены в табл. 4. Наиболее чувствительная реакция лития с феррипериодатом калия (408]. К капле анализируемого раствора хлоридов щелочных металлов в микро- пробирке прибавляют 2 капли раствора феррипериодата калия и нагреваю~ на кипящей водяной бане в течение 20 сек.
Появление белого осадка свидетельствует о присутствии лития. В аналогичных условиях выполняют холостой опыт. Способ приготовления раствора феррипериодата калия: 2 е периодата калия растворяют н !О мл 2 гу раствора КОН и разбавляют водой до 50 мл. Прибавляют 3 мл !ОУе-ного раствора хлорида железа (ЕН) и разбавляют до!00 мл 2 У КОН.
Не мешают открытию лития Ыа, К при соотношении Ме: 1л = 500: 1; Сз и НЬ вЂ” 15000: 1. 26 К ! мл анализируемого раствора прибавляют каплю 5 У ННтОН и О,! мл 0,2 АГ раствора гндрофосфата натрия (НатНР04), Прибавляют зтанол до появления желатннообразного белого осадка (который может исчезнуть при встряхивании или нагревании до кипения).
Белый осадок (ь1зРО,) свидетельствует о наличии лития. Следует при этом отметить, что прибавление большого количества спирта может вызвать одновременно и осаждение )ч)а,)ь)Н,РО,. Не мешают обнаружению лития Ыа, ЙЬ, Сз. В присутствии 1000-кратного избытка К и ЫН,ь чувствительность составляет 55 и 83 мкг (л' соответственно. Фосфат лития легко плавится. Для открытия и определения лития используют двойные периодаты !1296].
Так, К, (СТО,), образует с литием осадок оливкового цвета. Открываемый минимум 110 мкг 1.! в 0,2 мл. Открытию мешают щелочноземельные металлы, )т)Н,+ и )2!)о Ыа. Двойные периодаты ТЬ'+, ВР+ и Хг'+ образуют с литием осадки комплексных соединений белого цвета, нерастворимые в воде. Открываемый минимум (в 0,2 мл раствора) 230, 50 — 60 и 40 мкг 1л соответственно. Из используемых для определения лития периодатов наиболее чувствительным реагентом на литий является двойной периодат К вЂ” А!, образующий с ионами лития белый осадок, состав которого зависит от условий осаждения, но в среднем соответствует формуле 121л,О А(,О, 33,0,.