Н.С. Полуэтков, С.Б. Мешкова, Е.Н. Полуэткова - Аналитическая химия Лития (1110098), страница 5
Текст из файла (страница 5)
Метасилнкат лития медленно разлагается в холодной воде, в сильных кислотах он разлагается с выделением в осадок кремневой кислоты. Фторосиликат лития 1!хЗ!Рс образуется при растворении карбоната лития в кремнефторнстоводородиой кислоте. При упаривании этого раствора выделяются кристаллы гидрата фторосиликата лития 1.!а8]Ра 2Н,О. Фторосиликат лития, в отличие от фторосиликатов других щелочных металлов, хорошо растворяется в воде (при 21,5'С в 100 г воды растворяется 118,1 г [.[аЗ!Р,. 2НаО).
Это свойство используется при отделении лития. Перхлорат лития [ЛС!Оа хорошо растворим в воде и во многих органических растворителях (метаноле, этаноле, ацетоне, диэтиловом эфире). Перхлорат лития плавится без разложения, из водных растворов выделяется в виде 1.[С]0, ЗН,О, который обезвоживается при нагревании до 150'С. Хлорат лития [ЛС10х хорошо растворим в воде, этаноле, слабо — в ацетоне. Плавится ].[С]0, при 127 С без разложения.
Кристаллогидрат 1[С[0, 0,5Н,О обезвоживается при 55' С. Хлорит лития 1!С[0, расплывается на воздухе, под действием СО, переходит в 1[,СОа. Гипохлорит лития [.[С[0 при нагревании разлагается, при этом образуются хлорат и хлорид лития и выделяется кислород. Бромат лития 1!ВгОа гигроскопичен, хорошо растворяется в воде, из водных растворов кристаллизуется в виде 1[ВгО, ЗН,О. Получены также бромит лития 1[ВгО, и гипобромит лития [ЛВгО, близкие по свойствам к 1.!С10, и 1!С[0 соответственно. Иодат лития [ЛЛОв из водных растворов выделяется в виде кристаллогидрата ] !ЛО, ЗН,О, обезвоживающегося при 180' С.
Периодат лития [ЛЛОм в отличие от периодатов других щелочных металлов, при прокаливании не переходит в иодат лития. Термическая устойчивость возрастает в ряду: 1.!ЛО, =МаЛО,( ( КЛО, (К]зЛО, (СзЛО, [1356). Оксалат лития ] [хСхОа из водного раствора при температуре ниже 10'С кристаллизуется в виде 1[,С,О, 4Н,О, при температуре выше 26в С вЂ” в виде безводной соли [16). 20 Твблнца 3 Комплексы лития с оргвннческнмн реагеятвмн Светав ксмялекса ьщ лагакл Реагект Лвгерагура ы ( а Амннобврбнтуровая (]Ч,]Ч-дяук- сусная) кислота Нятрялогрнуксусная кнслота 5,40 !1258! 3,28 4,01 1:1 1:2 1:1 [1257] [563! [693] Пропнленднвмннхегрвуксуснвя кнс- лота 2-Сульфофеннлнмнноднуксусная кислота Эгнленднамянгетреуксусная кнс- лота Трнэгнлентеграмннгексауксуснвя кислота Ацетнлацетон Днбенэонлмегвн 5,7-Дябром-з-окснхянолян [Ч- н З.содержащне полнэфнры 2,26 1:1 0,1 !1259! !1256! 0,1 2,96 5,95 4,45 (1,0 [897,1253! ]787, Н65! 13821 !802! 2:1 1:1 1:1 1:1 н 2:1 В табл.
3 приведены органические реагенты, образующие комплексы с литием. Известны также комплексные соединения лития с 8-оксихинолином [289, 6011, изонитрозоацетофеиоиом, 1-нитрозо-2-нафто- 21 Двойные и комплексные соединения Из двойных соединений, кроме тех, которые литий образует с катионами других металлов и анионами кислородных кислот, известны также индаты лития БПпО, и Б[,[пО, [1254) и алюминат лития 1л,А1,0.(1л,О А],0,) [1430), который используется в анализе для определения лития.
С рядом неорганических и органических лигандов литий образует комплексные соединения, реакции образования которых, как правило, протекают в сильнощелочной среде (рН>10). Из комплексов с неорганическими анионами известны и используются в аналитической практике феррипериодат лития; двойные периодаты лития, тория, висмута и цирков ия; литийцинкуранилацетат и др. Известны также литиевые соли вольфрамовой кислоты [415). Большинство соединений лития, используемых при различных методах анализа, представляют собой комплексы с органическими лигандами.
Некоторые из них нашли применение в фотометрических и флуориметрических методах анализа. лом, о-нитрофенолом [60Ц, мочевиной [397), р-дикетонами и основаниями Лыаиса [1014), дипикриламином [1090). Перхлорат лития образует комплексное соединение (сольват) с гидразином состава 11С!О, 25),Н, [419]. Получены комплексные соединения лития с трифенилфосфиноксндом [866], 4,4'-дипнриднлом [103Ц и дипиридилатами Се, Т1, Ве и Ма [890], а также летучие комплексные хелаты с фторацетилацетонатами редкоземельных элементов [618).
В литературе имеется большое число работ по исследованию состава и изучению свойств простых и комплексных неорганических и органических соединений лития. Описаны сложные гидриды лития [!40, 587, 620, 711, 767, 771, 1108, 1220), нитриды лития [242, 243, 555, 663, 954, 12341 Изучено образование двойных окислов лития и других металлов — титанатов [240, 245], ниобатов [246, 253, 434, 108Ц, цирконата и гафната [370, 374), ферритов [244, 297], манганата [24Ц, плюмбеатов и станнеатов [1246], манганоборатов [530] и др.
[126, 143, 213, 562, 640, 968, 986). Двойные молибдаты лития изучались в работах [91, 428, 913, 1338). Тио- и селеноарсенаты и стибниты лития описаны в [109, 277, 1209), соли комплексных металлокислот — в работах [137, 209, 315, 435, 475, 538, 727). Изучению других простых и сложных солей лития посвящены работы [83, !22, 342, 514, 675, 706, 747, 848, 1004, 1223, 1353, !358). Среди исследований, посвященных органическим соединениям лития, следует отметить работы о взаимодействии алюмо- и борогидридов лития с различными соединениями [21, 166, 750, 752, 1397).
Изучены комплексы лития с 8-оксихинолином [227], с производными .нитробензола [486, 553), с кетонами [487); 1,4-диоксаном [762], с комплексонами [699, 1259), с бороорганическими кислотами [211, 53Ц; комплексы лития с производными пиридина и другими соединениями [824, 891, 892, 930, 1030, 1204, 1280). См. также [302, 409, 473, 586, 674, 834, 881, 1336, 1418]. ПРИМЕНЕНИЕ ЛИТИЯ Области применения лития и его соединений разнообразны. Литий используется в производстве фотоэлементов для повышения эффективности действия фотокатодов [215), а также в электрических лампах и вакуумной аппаратуре для удаления следов газов. В атомной энергетике литий используется для получения изотопа водорода трития, образующегося в результате бомбардировки медленными нейтронами ядра '11, и изотопа фтора "Р.
Изотоп '!.! может быть применен также для обнаружения тепловых нейтронов; '11, имеющий небольшое сечение захвата тепловых нейтронов,— как теплоноситель может быть применен в ядерных реакторах. Литий также применяют как растворитель 22 для ядерного горючего (в виде расплавленного фторида лития) 4196, 215, 252, 504, 1078). Одной из основных областей применения лития является металлургия, где он используется как компонент в легких, антифрикционных и других сплавах.
Литий из-за высокого химического сродства к большинству газов и сере удаляет водород, азот, окислы и сульфиды из сплавов на медной, медно-кремнистой, цинковой, свинцовой, оловянной, магниевой, серебряной и алюминиевой основах. Для раскисления и дегазации в эти сплавы его вводят как в виде металла, так и в виде лигатур, содержащих 2 — 10% 1! [196]. В настоящее время изучены бинарные системы, образованные литием со щелочными и щелочноземельиыми металлами, а также с Сп, Ад, Ап, Мп, Хп, Сб, Нп, А1, Оа, 1п, Т1, Зп, РЬ, БЬ, В! и др. [252, 527].
Техническое значение получили сплавы на основе А!, Мд, РЬ, Хп, Сп и Са [433, 1028). Содержание лития в большинстве сплавов очень невелико. Добавка 17а Б! обычно улучшает свойства основного металла, сообщая ему вязкость нли твердость и увеличивает предел прочности или улучшает другие свойства сплавов, Сплавы на алюминиевой основе †склер, аэрон и некотоРые другие (содержащие 1а/а 1.!) обладают высокой пластичностью и повышенной устойчивостью против коррозии, применяются в авиатехнике. Присадки небольших количеств лития (1 — 55~) к магнию увеличивают его прочность, улучшают литейные свойства и повышают коррозионную стойкость к воздействию воздуха.
Магниевые сплавы, так же как и алюминиевые, применяют в авиатехнике [215, 369, 371, 932]. Сплав, содержащий 30% 1.! и 707р Мй', используют как лигатуру для введения 1.! в алюминиевые сплавы. Свинцовые сплавы с добавкой лития (0,2О7а) обладают повышенной твердостью (более чем в 3 раза превышающей твердость свинца), хорошей износоустойчивостью и высоким сопротивлением к деформации. Баббиты, в которых олово заменено литием (0,04% 1.1, 0,04% А1, 0,7% Са, остальное — свинец), отличаются от обычных высокой температурой плавления; их высокие антифрикционные свойства способствуют уменьшению «задирания» подшипников [215, 252). Сплавы свинца, содержащие литий (с добавками кадмия и сурьмы), применяют для изготовления оболочки электрических кабелей и сеток аккумуляторных батарей [252, 504]. Добавка О,ба!а 1.! в сплавы цинка для литья под давлением снижает пористость и улучшает структуру [128Ц.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
