Н.С. Полуэтков, С.Б. Мешкова, Е.Н. Полуэткова - Аналитическая химия Лития (1110098), страница 4
Текст из файла (страница 4)
Карбид лития 1ЛвСв является сильным восстановителем. При комнатной температуре горит в атмосфере фтора и хлора, при нагревании — в атмосфере брома н иода, при сильном нагревании †атмосфере кислорода, серы, селена. Карбид лития с фосфором образует фосфид. Прн температуре 650 †7' С карбид лития взаимодействует с мышьяком; в расплавленном состоянии он окисляется хлоратом и нитратом калия. Силициды лития (Ь!в81, 1Лв8! и 1Ль8! — ди-, три- и тетрасилициды соответственно) образуются в виде смеси нх, в результате взаимодействия лития и кремния при 200'С.
Эти соединения более реакциоиноспособны, чем силициды щелочноземельных металлов, но на воздухе довольно устойчивы. 16 ы ыа иве ьм 840 614 362 440 1611 1380 1310 1171 0,133 46,0 60,4 164,0 Т. пл., 'С Т. кии., 'С Растваримасть в ваде, 9', Константы устойчивости галогенидов лития в ацетоне при температуре от 5 до 55'С уменьшаются в ряду: Ь!С1, Ь!Вг, Ь!Л [303). Фторид лития относится к числу малорастворимых солей лития, что используется в анализе, негигроскопичен.
Растворимость его в воде понижается в присутствии ЫН,ОН н особенно Ь[Н,Р. В отличие от других галогенидов лития, фторид лития не растворяется в большинстве органических растворителей; легко растворяется в азотной и серной кислотах; с фтористоводород- Арсеииды лития ([ЛАз и Ь!вАз — моно- н трилитийарсеинды) — кристаллические вещества, весьма гигроскопичные, с водой и кислотами взаимодействуют бурно (с воспламенением и даже взрывом). Известны более сложные соединения с мышьяком, например гидроарсенид лития 1Л,НАз или его аддукт с аммиаком Ь(,НАз.4Ь[Н„двойные арсениды лития Ь1,Мп,Аз, и 1л, СгАз, [371). Фосфиды лития (1лР, 11вР, 1л,Р и 1лвР,— моно-, ди-, три- и пентафосфиды соответственно) образуются в результате взаимодействия металлического лития с белым или красным фосфором в определенных условиях [37!).
Промежуточными продуктами реакций являются гидрофосфиды лития — Ь!Н,Р, Ь),НР; известны их аммиакаты Ь)Н,Р пЫН, (п=1, 2, 4) и Ь),НР пЫН, (п=2, 3, 5). Кроме того, в литературе имеются сведения об образовании двойных фосфидов лития; Ь!МдР, Ь!ХпР, Ь1,А1Р„ 1Л,ОаР„Ь1,Т!Р„1Л,МпеРм Ь),СгР, и др.
[953, 955 — 957). Сульфиды лития (1лвЯ, 1лвЯв н 1ЛвБв — нормальный сульфид, ди- и тетрасульфиды соответственно). Сульфид лития получают ппи восстановлении Ь1,50, водородом или углеродом при нагревании. Полисульфиды лития — неустойчивые соединения и получают их в определенных условиях. Сульфид лития гигроскопичен, очень хорошо растворяется в воде, этаноле, хорошо— в разбавленной азотной кислоте и галоидоводородных кислотах, при этом образуются гидроокись, ннтрат,и галогениды лития соответственно.
Галогениды лития — бесцветные кристаллические вещества, образующиеся в результате взаимодействия лития с галогенами при повышенных температурах. Галогениды лития, подобно галогенидам щелочноземельных металлов, образуют продукты присоединения с аммиаком, метиламином, этиламином н дрл с водой образуют кристаллогидраты. Температура плавления и кипения в ряду Ь!à — Ь!С! — [ЛВг — Ь!Л уменьшается от фторида к нодиду лития, растворимость же в воде, наоборот, увеличивается [252); мой кислотой (более чем 30$-ной) образует гидрофторид лития 1,!НР,.
С фторидами многих элементов фторид лития образует двойные соединения, например ?Л,ХгР„11,Н1Р, и др. (254]. Хлорид лития весьма гнгроскопичен. Среди хлоридов щелочных металлов он выделяется высокой растворимостью во всех спиртах, что можно объяснить повышенной сольватацией иона лития. На этом свойстве основано отделение лития от натрия и калия. Хлорид лития образует ряд кристаллогндратов с 1, 2, 3 и 5 молекулами воды.
С хлоридами КЬ, Сз, Сп, Хп, Сд, Ве, Са, ТЬ, Ц Мп, Ре, Со, Ь!1, Р1 и др. он образует двойные соединения, причем большинство из них кристаллогидраты (1!С1-2СиС1,. .2Н,О, 13С1 2Ре(Со)С1, 6Н,О). С аммиаком хлорнд лития образует аммиакаты лития 1,!С! пЬ!Н,. Бромид лития еще более, чем 1!С1, гнгроскопичен, растворяется в спиртах (метаноле, этаноле, пентаноле), ацетоне, сложных эфирах, глицерине, глнколе, пнрндине и других органических растворителях; с аммиаком образует аммиакаты лития 1.!Вг пЬ(Н, (п= 1 †: 4); из водных растворов выделяется в виде кристаллогидратов с 1, 2, 3 н 5 молекулами воды. Ноднд лития наиболее гигроскопнчен из всех галогенидов лития, хорошо растворяется в спиртах (метаноле, этаноле, пропаноле, изобутаноле, нзопентаноле), сложных эфирах, гликоле, анилине, пириднне и других органических растворителях; с аммиаком образует аммиакаты лития Ш пЬ!Н, (п=1 —:5, 5,5; 7); с расплавленным иодом — полииодиды лития 1.1„(п=3 —:9); из водных растворов выделяется в виде кристаллогидратов с 0,5; 1; 2 и 3 молекулами воды.
Из других бинарных соединений лития следует отметить селенид 1.1,5е, полнселениды и теллурид 1,1,Те. Соли кислородных кислот Сульфат лития 1!з304 при нагревании более устойчив, чем другие растворимые соли лития; хорошо растворим в воде; до 233'С кристаллизуется в виде ?.1,ЯО,.Н,О; в органических растворителях не растворяется. С сульфатами других щелочных металлов (407], ряда двухвалентных металлов ]900], редкоземельных элементов ]96] и скандия 1205] сульфат лития образует двойные и типично комплексные соединения, например Сз,50,. 311,50, 2Н,О или 1!Яс(50,), 2Н,О.
В отличие от сульфатов других щелочных металлов сульфат .лития с А1,(ЯО,), не образует квасцов. При взаимодействии с концентрированной серной кислотой сульфат лития переходит в гидросульфат лития 1!НЯО,. Сульфнт лития 11з50з весьма гигроскопичен, очень неустойчив, на воздухе легко окисляется. Из водных растворов выделяется в виде кристаллогидрата 11,50,.пН,О (п=1, 2, 6). 18 Фосфаты лития. Ортофосфат лития 1!зРО~ — одна нз наиболее труднорастворимых солей лития.
При 18'С в !00 г воды растворяется 0,034 г 1.1,РОь в присутствии солей аммония растворимость увеличивается, по-видимому, вследствие реакции комплексообразовання 1348, 527]. Фосфат лития при нагревании устойчив н не разлагается до температуры 700'С; легко растворяется в сильных кислотах (НС! н ННО,), труднее — в уксусной. Из водных растворов он осаждается в виде 11,РО, 2Н,О. С фосфатами других щелочных металлов и аммония он образует двойные соединения, обычно более растворимые в воде, чем 11,РО,. Незначительная растворимость 1,1,РО, в воде используется при отделении лития от других щелочных металлов. Дигидрофосфат лития 1.!НгРОь свободный от избытка фосфорной кислоты, негигроскопичен, в воде растворяется хорошо.
Метафосфат лития 1.!РОз в воде нерастворим, растворяется в сильных минеральных кислотах, труднее — в уксусной. Метафосфат лития образует двойные соли с К, Ха и Ь)Н,.+, а также с рядом двухвалентных металлов; Са, 5г, Ва, Хп, Сд, РЬ, Си, %, Мд (прн сплавлении) (1070]. Нирофосфат лития ).ЬРг07 растворяется в кипящей воде, в растворе гндролизуется. Прн длительном кипячении разбавленного раствора пнрофосфат лития переходит в нормальный фосфат. Фосфиты лития 1.!зНРОз и 1!НгРОз различаются по растворимости в воде: двузамещенный фосфит мало растворяется в воде, а однозамещенный — хорошо. Гипофосфит лития 1!НгРОг весьма гигроскопнчен, хоропго растворяется в воде, выделяется в виде 1!Н,РО, Н,О, при нагревании разлагается с воспламенением.
Карбонат лития 1!гСОз при нагревании неустойчив и значительно менее растворим в воде, чем карбонаты других щелочных металлов. Растворимость (.1,СО, понижается при повышении температуры раствора, а также в присутствии Ь!а,СО, и К,СО„что используется в промышленности для его осаждения. С солями других щелочных металлов (кроме карбонатов) карбонат лития образует двойные н комплексные соли. Магний н алюминий прн нагревании очень бурно (с воспламенением) реагируют с 11,СО„ при этом литий восстанавливается до металлического.
Прн пропускании СО, через водную суспензню 1.1,СО, образуется бнкарбонат 1,!НСО„более растворимый, чем карбонат лития, однако при нагревании бикарбонат лития разлагается н снова переходит в карбонат лития (один из методов очистки 1.1,СО,). Нитрат лития 1!Ь!Оз весьма гигроскопичен, хорошо растворяется в воде, во многих органических растворителях (этаноле, ацетоне, пиридине) и в жидком аммиаке. В водном растворе легко образует пересыщенные растворы; сильно диссоцннрован. При температуре выше 60'С выделяется в виде безводной соли, ниже 60' С вЂ” в виде кристаллогидрата.
Иитрнт лития [.!МОя хорошо растворим в воде и этаноле, разлагается при 185'С (ниже температуры плавления). Из водных растворов он выделяется,в виде кристаллогидрата 1!МОа Н,О, который обезвоживается при 160' С. Силикаты лития включают ряд следующих соединений: моносиликаты лития: ортосиликаты — 1.4%0, (или 41Л,О ЯО,), [.[а8[0, (или 21.1,0 З]0,) и метасиликаты — 1Л,З!Оа (или 1Л,О ЯО,); дисиликаты лития — [Л,Я,О, (или 3[.1,0.25!0,) и 1.[,Я,О, (или [ЛаО 2ЯО,); пентасиликат лития — 1.1,Я,О„(илн 1л,О 5ЯО,). Ортосиликат лития разлагается в горячей воде (с образованием осадка кремневой кислоты) н довольно хорошо — в разбавленных кислотах.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
