Н.С. Полуэтков, В.Т. Мищенко, Л.И. Кононенко, С.В. Бельтюкова - Аналитическая химия Стронция (1110096), страница 38
Текст из файла (страница 38)
Повторно обрабатывают остаток таким же образом. Второй фильтрат присоединяют к первому и концентрируют путем выпаривании. Раствор нейтрализуют 10 М ХаОН и осаждают ва бо аты. При этом желеао связывают в коьшлекс оксалат-ионами. Фильр она трат удаляют, осадок переосаждают 4 рава, растворяя его в Н[ЧОг при кипячении. Затем аммиаком осаждают Ре и А1, Са и Яг осаждают карбонатом аммония или натрия. Осадок растворяют в НС1 и раствор поступает на намерение активности егЯг.
Обработка соляной кислотой производится также после озоления почвы [160, 1186). С х ю почву (400 г) оаоляют прв 500' С 2 часа, полученную эолу встряухую по хивают 4 часа с 1200 мл 10%-ного раствора НС1 при добавлении 50 лгл раствора соли стронция (40лге Яг в 1 мл). Далее следует выделение сульфатов Яг и Ва, осаждение с Ре(ОН)г, отделение Ва осаждением хромата и т. д. [11861. Метод извлечения стронция раствором ацетата аммония (метод ионного обмена) имеет ряд недостатков, к которым следует отнести необходимость применения больших количеств экстрагента и наблюдаемое в ряде случаев различие в степени извлечения Яг и Са, что приводит к сдвигу наблюдаемого соотношения между ними в почве и в экстракте.
Последнее обусловлено тем,что Яг обменивается в почве на другие ионы в большей степени, чем Са, особенно в карбонатных почвах [232, 586). Количество Са, определенное путем извлечения 6 М НС1, в 2 — 3 рава выше его количества, определенного путем извлечения ацетатом и лактатом аммония [232). Существенное значение этот факт имеет при выражении содержания "Яг в стронциевых единицах, т. е. в количестве мкмккюри 'еЯг на 1 г Са.
Если извлечение этих элементов иа почв проводится по методу ионного обмена, то отношение геЯг[Са может получиться более высоким, чем при более полном их навлечении соляной кислотой или сплавлением с содой. Метод электродиализа такяге используется для выделения стронция из почв [783). Преимуществом этого метода является получение почвенных экстрактов, содерлгащих небольшое количество Ре, А1, Мп и еще меньшие количества щелочных металлов.
Однако полнота извлечения юЯг при этом способе меньше в сравнении с методом кислотной экстракции. В зависимости от типа почв это уменьшение составляет от 5 до 25% (по сравнению с экстракцией 6 М НС1 [301)), Почву (100 г) помешают в злектродиалианую ячейку и покрывают водой. Если почва содержит мало солей, вместо воды применяют 0,05 М раствора Н,ВО,. Электродиализ проводят в течение 12 час.
при напряжении 100 г. По окончании диалиэа водную фракцию удаляют отсасыванием, электроды и электродиалиэиую ячейку промывают небольшим количеством разбавленной кислоты. Почвенный акстракт (объединенный с промывиыми водами) поступает на дальнейший анализ [7831. Разложение почв путем сплавлевия со смесью КОН + КХОэ + +КэСОз (2: 1: 1) описано в [1032). Сплав выщелачивают водой, остаток обрабатывают 6 М НС1.
Из полученных солянокислых вытяжек производится выделение мешающих элементов (81,Се и др.), а аатем Яг. В [401[ иа экстРактов пРедваРительно выделЯют Ре в виде Ре(ОН)г, вводят носителе (100 мг Яг), затем карбонатом'аммония осаждают[СаСОг и ЯгСОг, осадок высушивают, завешивают и оставляют до накопления ггу. Выделение Яг в виде к а р б о н а т а описано также в других работах [99, 1032). Для отделения микроколичеств Яг от больших количеств Са используют [99) избирательное осаждение Са раствором Каре(СХ)е. 173 Анализируемый раствор слабо подщелачивают аммиачно-хлоридной буферной смесью, осаждают Са при нагревании 1,5-кратным избытком горячего раствора К,ре(С)Ч)з.
Нэ фильтрата осаждают Яг карбонатом аммоняя, осадок прокаливают, взвешивают и определяют химический выход Яг. Далее осадок растворяэп в 2 Ж Н)ЧО„вводят носитель (У), раствор выдерживают 2 недели для накопления ззу, выделяют иттрий я измеряют его активность. Выделение Эг иэ экстрактов в виде о к с а л а т а предложено в [258, 259, 301, 303], в виде с у л ь ф а т а в И601. Почвенную вытяжку выпаривают почти досуха, разбавляют водой и в присутствии ата пола осаждают ЯгБО, при помощи 5% -ной Н,БО,.
Осадок переводят в раствор кипячением с На,СОз. Двукратным осанщеиием Н)ЧОз и ВаСгО, очищают раствор Яг от Са, Ва, Ва и РЬ. Затем после отделения дочернего зеу [путем внесения в раствор соли иттрия к осаждения г (ОН)з аммиаком) повторно осаждают ЯгЯОы осадок отфильтровывают, прокаливают и завешивают. Прокаленный сульфат стронция переводят в раствор, добавляют носитель У, через 12 дней отделяют ззу, измеряют его активность и рассчитывают содержание ззЯг. Выделение сульфатов непосредственно иэ экстрактов серной кислотой проводят в И186]. Далее сульфаты переводят в карбонаты, затем осаждают гидроокись Ре, хроматы Ва и Ва. Повторно осаждают карбонаты и растворяют их.
После накопления осаждают м"г" на Ре(ОН), и измеряют активность. В фильтрате определяют химический выход Зг путем осаждения оксалатов. Предварительное выделение ряда элементов (Ре, Со, Х[, Хп, РЗЭ, Вп, Хг, Сп, Аз) путем осаждения их с у л ь ф и д о в или г и д р о о к и с е й кэ экстрактов предложено в И205]. При определении стронция в почвенных экстрактах, полученных методом электродиализа [783], используют ионообменное отделение. Са, Мя и некоторые другие элементм связывают в иомплексы путем добавления ЗДТА при рН 10. Затем подкисляют раствор до рН 5,5 и пропускают его через колонку с катиопитом Дауэкс-50Х12. Мд, Са и редкоземельные элементы вымывают с колонки смесью 1%-ного раствора лимонной кислоты и 0,75з -кого раствора ЭДТА. Сорбированный на катионите "Бг остается для накопления юу.
В [707] также используется иокообменное отделение Эг от РЪ, Са, Ва и Ва. Анализ биологических ьштериалов Основные объекты анализа — пищевые продукты, кости, моча, молоко. Проводят озоление образца при 550 †6' С, золу обрабатывают кислотами — соляной И56, 302, 459, 652, 854, 955, 1126], азотной И00, 126, 600, 1084, 1331], фтористоводородной и хлорной [258]или хлорной и серной И175]. Применяется также сплавление с карбонатами [459, 1148]. Далее ив полученного раствора выделяют (после добавления носителей) стронций. 174 Первичной стадией является осаждение нитратов [809, 1084, 1288], карбонатов И56, 1288, 1331], фосфатов И26, 258, 259], оксалатов [302, 955] или сульфатов И73, 459, 1175].
В И344! выделение сульфатов производится в присутствии нселатины, препятствующей выпадению сульфата кальция. Используется выделение на катионите [854, 1106], в присутствии больших количеств Са при добавлении ЭДТА (при рН 3,8 Са находится в анионной форме и не сорбируется ионитом, Зг присутствует как катион и поглощается смолой И148]). В [564] сорбция на анионите из 12 М НС! применяется для удаления из раствора и отделения от Зг элементов Ре, Хп, Хг, р[Ъ и др. Заслулгивают внимания быстрые методы определения "Зг по дОЧЕРНЕМу ИЗОтОПу эзу, КОтОрЫй НЕПОСрвдетВЕННО ВЫдЕЛяЕтея ИЗ раствора золы образца экстракцией трибутилфосфатом ИОО], ди-2-зтилгексилфосфорной кислотой И126] или последовательным осаждением в виде оксалата и гидроокиси [549]. Определение стронция в воле костей.
Навеску (3 е) золы костей растворяют в 20 лл Н)ЧОз (1: 1), добавляют 2 мл раствора носителя Ва и 3 мл носителя яг (по 10 лг Мез'/ля). Раствор нагревают до полного улетучивания свободного иода, затеи прибавляют 40 лет раствора молибдата аммония (15 г/л), 1 — 2 лл 10%-ного раствора )ЧН,ОН, елось умеренно нагревают и охлаждают. Центрифугнруют и выбрасывают осадок. К раствору прибавляют 25 лл 20%-ного раствора КаОН, образующийся осадок отделяют центрифугированием и отбрасывают.
К фильтрату прибавляют несколько капель метэлового сраки~свого и титруют разбавленным раствором НаОН до перехода окраски от красяой к желтой. Смесь упарнвают до объема 30 лл и устанавливают рН 8, центрифугируют, подщелачивают до рН 9 и нагревают. Прибавляют равный объем насыщенного раствора' К,уе(С)Ч)„образующийся осадок ферроцианида кальция центрифугируют. Фильтрах подщелачивают 5 *ш 20з е-ного раствора НаОН и осаждают Ва, добавленнем 3 мл насыщенного раствора НазСгО„оставляют на 30 мпн., цептрифугируют. Осадок растворяют в 10 мз буферного раствора (6 М СНзСООН + 6 М СПэСООНН, 1: 2), иерастворенную часть отделяют центрифугированвем и отбрасывают. К раствору прибавляют 10 мл 20%-ного раствора НаОН н 3 лл насыщенного раствора )ЧазСО„смесь нагревают, охлаясдают 1 час, выпавший осадок БгСО, отделяют; фильтрат отбрасывают.
Осадок дважды промывают водой, оставляют на воздухе. К фвльтрату после отделения ВаСгО, добавляют 3 мл насыщенного раствора )ЧазСОю выделенный осадок промывают водой, отделяют цснтрифугврованием. Оба осадва карбоиата стронция соединяют в один, промывают водой количественно переносят в алюминиевые чашечки и высушивают. После высушивания определяют выход Бг в виде БгСО„весовым методом. "Бг измеряют радиометрически [1331)Э Определение юБг по ззу. Костную золу (10 г) растворяют в 17[ил НС) и 85 мл Н,О при нагревании, охлаждают, доводит раэб.
раствором НН40Н рН до 1,0. Переносят полученныи раствор в делительную воронку, добавляют 50 лл 0,45 М раствора дп-2-этилгексилфосфорпой кислоты и акстрагируют гта "Х в течение 1 мян. Отделяют водную фазу и отбрасывают. Зкстракт промы вают 3 раза 0,5 М НС1 и реэкстрагируют иттряй 3 раза 9 М НС1 (порциями по 15 мл).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
