Н.С. Полуэтков, В.Т. Мищенко, Л.И. Кононенко, С.В. Бельтюкова - Аналитическая химия Стронция (1110096), страница 34
Текст из файла (страница 34)
Проводят пламеннофотометрическое определение бария при 553,5 км, Фильтрат и промывные воды после отделения Ва объединяют и используют для определения ЬЬ весовым методом. Раствор упаривают пад инфракрасной лампой да влажного остатка, приливают 20 — 30 мл воды, добавляют г(Н ОН до слабого запаха, нагревают да кипения и осторожно кипятит 2 — 3 мнн., накрыв станан часовым стеклом. Затем раствор охлаждают и фильтруют через. двойной фильтр (синяя лента), на который предварительно нанесена бумажная пульпа. Осадок тщательно промывают 150 — 200 мл горячего 2',4-ного.
раствора )ЧН«Р(О„фильтр с осадком высушивают и прокаливают до постоянной массы в платиновом тигле в муфельной печи при !000' С. Для определения Яг 1 мл раствора Б переносят в мерную колбу емкостью 25 мл, добавляют раствор СаС1г до концентрации 250 мкгСаlмл, объем доводят водой до метки.
Для определения Са 5 мл раствора Б помещают в мерную колбу емкостью. 25 л«л, прибавляют раствор ЯгС1г до концентрации 250 мкг Яг(мл, объем доводят до метки водой. Определяют Са, Яг и Ва на методу добавок или по калибровочным графикам в координатах 1 — с, где 1 — интенсивность аналитической ливии в условных единицах (излучение фона пламени учитывают графически на диаграмлтной ленте самописца), с — концентрация элемента в зталонном растворе (мкгlмл). Коэффициент вариации не превышает 3«4. Определение бария н смешанных титаннтнх Вн( Яг Т!О [846).
Используется титриметрический метод, предусматривающий осаждение хромата бария. Образец (0,5 г) в платиновом тигле сплавляют с 0,5 г Ха«СОг и 0,25 е Н,ВО«. План после охлаждения обрабатывают 4 мл НС! (1: 1). Содержимое тигля переводят в делительную воронку, разбавляют водой до 20 мл, приливают 17 мл насыщенного водного раствора купферона, 30 мл пентанала н 10 мл бенэола н встряхивают.
Органическую фазу, содержащую купферонат тагана, промывают дважды 20 мл 0,1 Ат НС1. Промывную жидкость присоединяют к водному раствору, добавляют 21 мл ханц. НС! и выпаривают досуха. К остатку приливают немного воды, 25 мл 0,05 )У КгСг«О« и ХН«ОН до полного осаждения хромата бария. Осадок отфильтровывают на стеклянном фяльтре, растворяют в разбавленной хлорной кислоте, прибавлнют 5 мл конц. Н,РО, н 20 мл 0,04 А) раствора Рег+ в Н«РО, (для восстановления хромат-иона). Непрореагировавший избыток Рог+ титруют 0,02 А( раствором КМпО„испольвуя в качестве индикатора феррони.
Определение стронция во ннутрикомплексных соединениях (ацетилацетонате, аминоэтилмеркаптяде, нитрилотриацетате) [1325). Анализпр)'емую пробу (10 — 20 мг) помещают в пробирку, добавляют 10 капель смеси 62',4-ной НЫО« и 60%-най НС10«(3: 1). Осторожна при непрерывном встряхивании нагревают микрогорелкай и упаривают раствор до небольшага абъеыаг В полученном растворе (после разбавления водой) содержание Яг определяют комплексонометрически. Глава УП ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАДИОАКТИВНОГО СТРОНЦИЯ ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ Радиоактивные изотопы стронция с массовыми числами 89, 90 и 94 принадлежат к числу изотопов, на которые приходится сдив из двух максимумов кривой зависимости выхода продуктов деления тяжелых ядер от их массового числа (рис.
31). При делении урана максимальный выход одного из изотопов стронция составляет 6,5%, при делении плутония — 2,4% (табл. 49). Таблица 49 Выход изотопов етронцяя (%) при делении урана и плутония [1229а) Выход иготопов Вг при делении ядер и вид нейтронов (унагнвготоя в онобках) иготоп отрондин ««ап (ы йг «) *'«Рн (быотр.', «««П (ториич,) «««П (быотр.) ««'Рн (ториич.) мЯг г«Яг мЯг 2,9 3,2 1,9 2,4 4,5 4,5 4,9 2,3 157 Превращения атомов, непосредственно приводящих к образованию изотопов с массовыми числами 89 и 90, приведены иа рис.
32 [4205). Наибольшую опасность для организма людей и животных представляет долгоживущий изотоп гоЯг. Изотоп ггЯг сравнительно быстро распадается и еще быстрее распадается изотоп г'Яг. Данные о периоде полураспада других изотопов имеются в табл.
Для определения ггЯг в присутствии 'оЯг можно использовать разницу в верхней границе энергии спектра р-частиц, излучаемых ими ('оЯг 0,5 Мэв, г'Яг $,5 31вв). Частицы, выделяемые гоЯг, можно задержать с помощью поглотителя — алюминиевой фольги (ЮО дгэ/сл(э). Как следует из рис. 32, "Яг превращается в гоУ, который явля- Рпс.
39. Распределение осколкои деления 0000 ко массовым числам (атомным весам) при расщеплении его термическими нейтронами 1)и нейтровами с энергией 4 Лгы (2) 19229а) ха 'ее. '. ш' чй, |а-е ш" 4 яке га Рвс. 32. Схемы превращений изотопов в'Вг и 0'Вг, приводящих к обраэовавпд9 изотопов 003г к войт Периоды полураспада иаотопов предотавлеиы э прямоугольии- иах ЫО Массавгае Гасла 00 дг+ неапрал ЦР гаса ввту 09 „. 9 Г 0 чо ~~бее )Ф,.у к~ Г:Л юйГ « ~т; . к 5оЯ "спас 09 дг ° ней,паап й:м и 903Г ~Л (рсеп, 000Г 903 903Г, вву ~ 90 )=) гпсен Цзин~ [::~и»ю~ Уеяг~~~аг )сюда ) 139 ется р-излучателем с энергией р-частиц до 2,3 Мгв (период полураспада 64 часа).
При определении 0ОЯг имеются три метода устранения помех ог дочерней активности: 1. После отделения стронция дают установиться радиоактивному равновесию между 'ОЯг и волг'. Для этого требуется прохождение по меньшей мере десяти периодов полураспада иттрня. 'Обычно выдерживают 14 — 20 дней. При этом отношение 008г/Оод' становится постоянным и может быть измерена их суммарная активность, 2.
Из смеси изотопов отделяют 00 1' одним иа описываемых ниже методов, затем измеряют активность 'ОЯг (до накопления заметных количеств во'Г). 3. Наиболее часто используемый метод заключается в выделении ООЯг, который затем оставляют до накопления 001. Последний отделяют и измеряуот его р-активность. Содержание радиоактивного стронция в образце рассчитывают по формуле (300) АК01' '+1*0* ,У = ° 99-ы «юрп)ке илп кюре)9, 2,291мМ где д — содержание 'ОЯг в единицах радиоактивности; А — измеренная на счетчике радиоактивность (идвпlмпм); К вЂ” коэффициент перехода и абсолютному счету; ))т и йа — константы распада ООЯг и 00 1' (дни-' и часы-" соответственно), 11 — время от момента отбора пробы до измерения активности, (дни); 10 — время от момента отделения иттрия от стронция до измерения активности (часы); 0, и 00 — химический выход носителей — стронция и пт-' трия соответственно; М вЂ” количество образца, взятого для аналиаа (кг или л).
При отсутствии равновесия между 008г и во 1' равновесное количество последнего рассчитывается по формуле (300, 1288) Аг А= где А — активность, измеренная на счетчике через йа дней от на- 1 ео чала накопления ве 1' (имп(мин)' ) а — константа распада 1' (дни '). В образцах стронция„подвергшихся облучению нейтронами, содержатся изотопы 0' Яг, 0'Яг, " Яг, 'ОЯг; может присутствовать также 0' Яг, который мало изучен.
Кдинственным (1-излучателем в этой группе изотопов является "Яг, другие изотопы излучают только у-нванты и их скорость распада может быть'измерена сцинтилляционным счетчиком. Поэтому дают разлонситься коротноживущим изотопам, после чего мвмеряют активность Яг и 008 ООЯг. Последний иан у-излучатель может быть легко идентифицирован с помощью сцинтилляционного счетчика. Продуктами распада могут быть и ряд других изотопов стронция. По названному выше принципу измеряют активность в смеси изотопов "Яг и ООЯг. Иаотопы с более высокой массой— 018г и 0'Яг, кроме ()-частиц, излучают у-пванты и также могут быть определены с помощью сцинтилляционных счетчиков.
Короткий период полураспада (см. табл. 1) имеют р-излучатели — '08г, "'Яг, "Яг и 008г. 11оэтому их активность во внимание не берется. В операциях выделения стронция из естественных или искусственных объектов используются различные аналитические методы: осаждение, эистранция, ионный обмен и др. Ход анализа состоит в добавлении носителя, неактивного стронция (25 — 50 мг), а также носителей других радиоактивных элементов, и в отделении стронция от посторонних элементов с применением ряда операций. Затем гравиметричесним, титриметрнческим или пламеннофотометрпческим методом определяют выход стронция и вводят поправку в измеренную активность на степень выделения.
139 Если аналиаируемые обраацы содержат заметные количества неактивного стронция, они также должны быть проанализированы на его содержание (чтобы можно было точно рассчитать выход стронция). Для определения выхода стронция к анализируемому раствору можно также добавить "Яг или "Яг, определение активности которых проводят по у-иалучению.
Выделение радиоактивного стронция иа растворов продуктов деления описано в работе [860]. Е анализируемому раствору добавляют носителиЯг и Ва и раствор )Ча СО». Фильтрат отбрасывают, а осадок ЗгСО» + ВаСО, растворяют н Н»)Оз и добавляют дымящую Н)ЧО». Вновь отделнют фильтрат, а осадок Ва(ХО»)в + Яг()ЧО»)» переосаждают, растворяют в воде, добавляют носитель Ре и освящают Ре(ОН),. Осадок отфильтровывают, а в раствор добавляют ацетатный буфер и ]»)а»СгО».
Выпавший осадок ВаСгО» отбрасывают, в раствор добавляют )ха»СО». Затем отделяют фильтрат, а образовавшийся осадок ЗгСО» растворяют в'Нг»О», вновь вводят ыоснтель Ва и повторяют осаждекие ВаСгО». Осадок отфильтровывают, а в раствор добавляют ]ха»СО». Полученный осадок ЗгСО» отделяют от фпльтрата, растворяют в кислоте, добавляют носктель Ре, кипятят до удаления СОви добавляют ЕН»ОН, фиксируя время. Ватам осадок Ре(ОН)» отделяют, раствор нагревают с твердым (11Н»)»СО», фильтрат отделяют и отбрасывают, а осадок ЯгСО» взвешивают и ивмеряют активность в'Яг + "Яг'(активность '»Яг измеряют по активности дочернего продукта»»У, который накапливается в течение 10 — 15 дней и отделяется от материнского изотопа).
Операция отделения Яг от Са осаждением нитратов дымящей НХОз может быть опущена путем подсчета черенковского иалучения иаотопов "Яг и веЯг с использованием современных жидкостных сцинтилляционных счетчиков, так как максимальная энергия»'Са (0,258 Мвв) ниже черенковского порога в воде (0,263 Мвв) '[1185]. ОТДЕЛЕНИЕ»еУ ОТ»'Яг Для отделения дочернего веУ от 'еЯг и получения 'еУ, свободного от носителя, предложено большое число методов, основная сводка которых представлена н табл.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
