Н.С. Полуэтков, В.Т. Мищенко, Л.И. Кононенко, С.В. Бельтюкова - Аналитическая химия Стронция (1110096), страница 33
Текст из файла (страница 33)
После повторной обработки Н)»)Ог остаток растворяют в воде (10 — 15 мл). Добавляют угольный порошок (30 мг), раствор упаривают досуха. Спектры определяемых металлов возбуждают в дуге постоянного тока (10 — 12 а). При добавлении к концентратам (30 — 50 мг) 2 мг поваренной соли чувствительность метода повышается (табл. 46). Определение в плавленном фториде стронция с применением автоматического фотометрирования [477]. Образец, смешанный с графитовым.порошком в соотношении 1: 1, испаряют в дуге постоянного тока (10 а). В табл. 47 приведены аналитические линии и чувствительность метода.
Применение спектрографа высокой разрешающей силы (ДФС-8) при фотографической регистрации спектра дает выигрыш в чувствительности по сравнению с прибором средней дисперсии (ИСП-28) ва счет) снижения сплошного фона фторидов. Автоматическое фотометрирование слабых спектральных линий (вид получаемой 151 Таблица 46 Пиния тгмнаааго тона 'л Мгталяичгсиия Зг Элгигнт чуястнитгяу ность,% (я.уе†°) аиаяитнчгсигя линия, Х 0,7 0,2 0,2 0,2 0,2 0,7 0,2 7 3067,1 2599,39 2288,02 2576,10 3247,54 2833,07 2598,06 3345,57 2483,27 2794,8 3247,54 2833,07 гу ну)) у)ьу гугуя,ни 10 0,6 0,6 2,5 3002,49 3044,0 2843,24 2,5 2,5 2,5 Таблица 47 Чугстии1еяьность, % Эяеигнт н линия, л (я 10-') Чунстиятгль- ность, % <я ю'») Эягигнт и линия, а Сг и 2835,63 Мб П 2795,53 А! 3082,155 Са П 3179,33 8!! 2506,899 Рс ! 2483,27 Сн ! 3247,54 Со ! 3014,0 Х! ! 3050,82 Ын ! 2794,8 10 0,5 10 10 0,8 1 0,1 0,5 1 152 Чувствительность спектрографического определения примесей в металлнчееком стронции и во фтериде строяцяя при их концентрировании методом экстракции (290, 444! В! ! Ре! Сб ! МП1, И Сн ! РЬ| ЭЫ Ел ! ЬП ! Со ! Сги Чувствительность определения примесей спектрографическим методом с применением автоматического фотомстриренания регнстрограммы приведен на рнс.
28) позволяет повысить чувст- вительность определения Сы, Со, )У)1, Са, Мп н 2 — 3 раза. Определение калия в смешанных титаыатах состава Ва! Яг„ТРЭг (0,01 — 2%». Тоыко растертую пробу (0,1 г) сплавляют в нлатныовом тигле с 0,5 г НгВО, н 0,4 г ХоО в течение 1,0 — 1,5 часа. По охлаждении к плаву прибавляют 5 мл 70',4-ной НС!04 и по наплям вводят 10 мл ЗО',4-яой Н О . Раствор разбавляют до 50 мл я фотометрируют в воэдушыо-ацетиленовом пламени с помощью фотометра, например, с иктерферевционвым светофильтром. Калибровочный график строят для растворов, содержащих от 0 до 15 мг К и полученных с использованием тех же количеств плавней и реагентов (1090!. Рнс.
28. Внд регнстрограммы участка спектра УФ и Ул+Ф вЂ” интенсивности Фона и линии + Фана соответственно Рис. 29. Полосы поглощения 5,7-днбром-8-онснхннолнпа (1) я его ноннлен- са с европием (2) Определение примеси европня в монокристапле иодида строы- ция138Ц. После переведения образца з раствор примесь европия, добавляемого в качестве активатора, определяетсязкстракционнофотометрическнм методом по окраске 5,7-дибром-8-оксихинолпнового комплекса, раствор которого имеет максимум поглощения около 400 нлг (рнс. 29).
Ивмельченный образец (0,25 — 0,5 г) нагревают в кварцевом тигле с 10 мл НЫОг до отгонки иода, затем раствор выпаривают досуха. Остаток растворяют в воде, раствор разбавляют водой до 50 мл. Алнквотную часть раствора, содержащую 50 — 100 мяг Еы, раабавляют водой до 25 мл, прибавляют одну каплю феыолового красного, 2 мл этан ела н ыейтралнауют раствором ЫНгОН до розовой окраски ныднкатора. Затем прибавляют 10 мл аммоыийно-ацетатного буферного раствора (рН 8,7) и экстрагнруют Ен двумя порциями по 5 мл 0,5%-ного раствора 5,7-днбром-8-онснхннолнна в хлороформе. Экстракты собирают в мерную колбу емкостью 25 лгл, разбавляют хлороформом до меткв и фильтруют в кювету с ! = 2 см. Измеряют оптическую плотность полученного раствора относительно холостого раствора.
Градунровочный графин строят, проводя известные количества европия через стадию экстракцнн иэ аммоннйно-ацетатных растворов (381]. АНАЛИЗ ПРЕПАРАТОВ, СОДЕРН(АЩИХ СТРОНЦИЙ Для определения стронция в содержащих его препаратах преимущественно используются комплексонометрический н спектрографический методы. Спектрофотометрическнй и другие методы нашли ограниченное применение. Приводимый (табл. 48) перечень анализируемых объектов содержит з основном сложные неорганические соединения, представляющие практический интерес, Литература Объект анализа Метод одределеиия [39[ [«5) [107) [324] [48, 49) [439[ [47, 49) [277) [478) Комплексонометрический э Иодид стронция Стронций-кальциевыйтитанат Стронций-бариезый титаиат Стронций-кадмиевый титанат Стронций-бариевый титанат Стронций-висмутовый титанат Стронций-кальций-висмуто- вый титанат Рентгенофлуоресцентный Комплексонометрический Рентгенофлуоресцентный Комплексонометрический Спектрографический 1ГГ Лб7,7Г17 7ег" гм, мм1мл Стронций-кальций-висмутовый титанат с добавкой церия Стронций-барисвый ниобат Кальций-стронций-свинцовый ниобат Комптексные соли (ацетнлацетокаты, амииоэтилмеркаптиды, нитрилотриацетаты) [467)' [120) э Компдексонометрический [1325) 154 Таблица 48 Методы определения стронция в его препаратах Определение основного вещества в иодиде стронция [39), Навеску препарата (2 г ЯгХе) растворяют в бидистиллироваиной воде, раствор переводят в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют водой до метки.
Для определения стронция отбирают 20 лл полученного раствора, прибавляют 80 — 100 еел воды. Затем прибавляют 25 мл )ЧНеОН (уд. вес 0,91) и около 0,1 г индикатор ной смеси (метилтимоловый синий, разбавленный хлоридом натрия «х.ч.», в отношении 1: 100). Титруют 0,05 М раствором комплексона )Н до перехода интенсивно синей окраски в серую. Содержанке иоднд-нона определяют аргентометрнческнм методом с индикатором флуоресценном. Определенне составляющих в сложных титвнвтах (Вг — Св, Вг — Ва, Нг — Сг[, 3г — В[) (107, 115, 324, 439). Образоц растворяют в НС[ нлн в Нэ30, (в случае стропцнй-внсмутового тнтвпата), титан отделяют экстракцней в виде купфероната (смесью равных объемов нзобуганола н бензола), висмут — в виде ходкда (экстрагент— циклогексанон).
Стронций определяют комплексонометрнческн в ряде случаев совместно с другим присутствующим металлом, последний определяют каким-либо методом н рассчитывают содержанке стронция по разности. Титан определяют нз отдельной нввески спектрофотомзтрнчзскнм методом. Для примера приводим методику анализа стронций-барневого тнтаната [107). Пробу (0,2 г) растворяют при нагревании в 80 мл конц. НС), раствор упаривают до 40 — 50 мл, прибавляют 10 мл 6%-ного[ раствора купферона и Рис. 30. Зависимость интен- 1 еле сизиости излучения Бг (1), Ва (2) и Са (3) от концентрации р)Ь в растворе зкстрагируют купферонат титана 30 мл снеси (1: 1) изопентанола с бензолои; зкстракцию повторяют. Водный раствор кипятят 10 — 15 мин.
и по охлаиедении разбавляют до 200 мл (раствор А). Для определения бария к 100 мл раствора прибавляют несколько капель метилового оран;кевого и нейтрализуют конц. раствором Р)Н„ОН до перехода окраски в желтую, затем прибавляют 10 мл 5%-ной СНэСООН и по иаплям 10 эел 0,65,'М раствора КэСгО,. Пробу выдерживают 2 часа на водяной бане, осадок отфильтровывают, отмывают его от раствора КэСгОе (до обесцвечизания промывных вод) и растворяют в 50 мл НС) (1: 1), промывая фильтр 5 — 6 раэ водой. К растворуэприбавляют 3 г К7 и через 15 мии.
титруют выделившийся иод 0,01')т' раствором ХаэЯэОа (индикатор — крахмал). Для определения суммы Ва + Бгк 15 мл раствора А прибавляют 300 мл воды, 100 мл конц. раствора ХН,ОН, 3 — 5 мл 5%-ного раствора коьшлексоната магния, 0,1 г метвлтимолового синего и титруют 0,01 31 раствором коыплексоиа 111 до перехода голубой окраски раствора в серую.
Содержание стронция рассчитывают по разности. Тятан определяют в отдельной навеске (0,1 г) дифферевци ально-спектрофотометрическим методом по реакции с перекисью водорода. Относительная погрешность определения стронция, бария и титана 0,5— 1,5 отн.
е4. Продолжительность аналиаа 5 — 6 час. Анализ нпобагон Сн 3грВв(т < ър1)([ь[ЬОэ)э 1474). Для определения щзлочнозвмельпых металлов используется пламеннофотометрнчвскнй метод. Ва предварительно отделяется в виде сульфата. Ввиду влияния ХЬ на интенсивность излучения щелочноземельных металлов (рнс. 30), определение Са н Яг проводят в присутствии избытка соответственно Вг нлн Са. Навеску (0,15 г) тонко измельченной пробы сплавляют с 1 г Р)аО Н в серебряном тигле в муфельной печи при 750 — 800' С. План выщелачивают водой с добавлением 8 — 10 мл конц. НС) и 0,5 мл НэОэ.
Полученный раствор переводят в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят водой объем до метки (раствор Б). Из аликвотной части (50 мл) раствора Б определяют Ва. Его осаждают серной кислотой, осадок ВаЯОе отфильтровывают, промывают разбавленной (1: 20) Н БО,. Фильтр с осадком переносят в стакан емкостью 200 мл, обрабатывают аммиачным раствором комплексона 111 (10 мл 0,1 М ЭДТА+ + 10 мл аммиака) кри нагревании до кипения. Раствор фильтруют в мернукь колбу емкостью 100 мл, доводят водой объем до метки.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
