Н.С. Полуэтков, В.Т. Мищенко, Л.И. Кононенко, С.В. Бельтюкова - Аналитическая химия Стронция (1110096), страница 40
Текст из файла (страница 40)
Жидкий катионообменник, содержащий ди-2-этилгексилфосфорную кислоту в микропорах порошка полиэтилена, предложен в НЗЕх) для выделения иэ мочи смеси '"Яг и юУ. Дальнейшее разделение этих изотопов проводят на хроматографнческой колонке путем вымывания ю х' б ЛХ Н)л)Оз. Анализ продуктов деления и облученных препаратов Общий ход аналнаа заключается в переведении образца в раствор, добавлении носителей и выделении стронция последовательным применением описанных ранее операций осаждения или экстракции.
В табл. 51 приведен обзор испольвуемых методов выделения стронция. При определении "Яг и юЯг в выбросных газах реактора (4182) производят предварительную сорбцию их на активнронанном угле. Для разделения л', Ва н Яг применяют обычные химические методы; Ез отгоняют при сжигании угля э токе О,. Золу, оставшуюся после сжигания, сплавляют с ХазСО„план растворяют в НХОз и разделяют Ва и Яг путем осаждения ВаСгОэ в присутствпи ацетатного буферного раствора; Яг затем осаждают в виде оксалата.
Для разделения смеси продуктов деленая используют также ионообмепники, например, катионит Дауэкс-50Х8 (Не-форма). После вымывания Ип, ЯЬ, Те, Сй, Яп, Хг и ХЬ промыванием 0,9 М раствором СН,СООХН, в 0,8 М СЕ1эСООН выделяют редкоземельные элементы и цезий. Затем колонку вымывают водой и 0,01 М раствором комплексона 111 в 0,1 М СПэСООХНл с постепенно возрастающим РН, выделяя сначала ыу, а затем з'Яг (1039).
В (657) анализируемым раствор с носителями пропускагот через колонку, заполненную анпонитом Амберлит 1ВА-400 (в ОН=форме). Из смеси алюата и промывных вод осаждают стронций добавлением 1 — 2 г твердой СОз (или пропускают ток СО ), осадок отделяют, растворяют в НС1, осаждают оксалаты и определяют активность осадка. Ис~ольаованпе анпонита Дауэкс-2ХЯ (в ОП= и Ят -форме) описано в [1272, 1273).
Определевие "Яг и "зЯг 1860). В центрифужную пробирку объемом 40 мл вносят по 2 мл носителей Яг (20 мгlмл) и Ва (10 ллг/ллл) и аликвотлую часть исследуемого раствора. Раствор разбавляют водой до 20 ма, нагревают и осалкдают ВаСО, и ЯгСО, добавлением 2 М раствора Ха,СО,. Отделенный цеитрифугированием осадок растворяют в минимальном количестве 6 М НХО, и, обрабатывая раствор дымящей НХОз (по 30 мл), дважды переосалкдают нит- 179 Таблица 51 Определение радиоактивного стронция в продуктах деления н облученных препаратах Объект аняян»а Метод выделения г троякая * ЛитеРатуРа [1086] [82, 1028! [860, 1159, 1288! Многакратыое переасаждение нитратов Последовательное осаждение сульфатов, карбанатав, нитратов, отделение хромата бария Последовательное выделение нитратов, кар- бонатав, осаждение Ге(ОН)г и ВаСгО„вы- деление ЯгС»О, Выделение оксалатов, асаждение аммиаком »»у Поглощение иэ выбросных газов реактора на активированном угле, осажденпе ВаСгО, и ЯгСгО» Ионоабменное отделение То же (с последующим осаждением кар- бонатов, Ре(ОН)г, ВаСгО») Продукты деле- ния урана [746! [1182] [657, 1039! [1272! Облученные уран торий висмут валата хлористый рубидий [232, 1288, [1288] [1288! [1288) [1288] Выделение н~»тратоэ, Ре(ОН)г, ВаСгО» То»ке Осаждение сульфпдов Сн, Еп, Ге(ОН)„ Бгсо Осаждеиие оксалатов Иопообменное отделение, осаждение кар- бонатов, отделение ВаСгО, [1288] [1273! графит * Определение Миг, Миг я Ыиг провалят прямым методом; 'жг — кгк прямым, так к оа дочернему настену ыу.
180 раты Ва и Яг (при охлаждении на ледяной бане в течение 5 — 10 мин.), После растворения осадка в 5 — 10мл воды раствор очищают осаждением Ре(ОН)г и последовательно добавляют 1 — 2 капли раствора индикатора бромфеноловаго синего, 6 М НХО, (до иэменения окраски индикатора) и 3 мл ацетатного буферного раствора.
Затем, добавив к раствору 1 мл1,5 М ХаэСгОо осаждают при нагревании ВаСгО, и отделяют (он может быть испольвован для определения радиоактивного Ва). Раствор обрабатывают 2М Ха,СО, (при нагревании], БгСО» растворяют в минимальном объеме 6 М[НХО„раэбавляют водой до 10 мл и после добавления 1 мл носителя Ва повторяют осаждение ВаСгОы Иэ раствора осаждают БгСО, (при нагревании], осадок промывают водой н растворяют в 6 М НХО,.
После добавления 1 — 2 капель Н,О» (для восстановления Сгг+ до Сгг») и 1 мл Рег» (5 мг/мл) раствор очищают (предварительно удалив СО ) осаждением ре(ОН)г. Добавив 0,5 г твердого (ХН»),СО, (при нагревании), выделяют БгСО», который последовательна промывают 5 мл воды и СН,ОН. Осадок высушивают, взвешивают и измеряют суммарную активное "Бг и "Бг. Выдержав обраэец в течение 10 дней, растворяют БгСО» в 2М НХО„ добавляют 2 мл носителя У (20 мгlмл) и, удалив СО, осанщают У (ОН)г свежеприготовленным 6М раствором ХН,ОН. Отделенный центрифугированием осадок растворяют в 2 мл 2 М НХО„добавляют 1 мл носителя Яг, равбавляют до объема 10 мл и дважды переосаждают У(ОН)г. Промытый водой осадок растворяют в 1 мл 6 М НХО„раствор раэбавляют водой до объема 10 мл, нагревают до кипения и, добавляя 15 мл насыщенного раствора Н,С»О„ осаждают оксалат иттрия. Отделенный осадок промывают СН ОН, высушивают, прокаливают при 800' С в течение 10 мин. до У»О» и иэмеряют активность ыу.
Обнученный уран (1288!". К аликвотной части авотнокислого раствора пробы добавляют по 10 мг Яг, Ва и доводят объем (путем выпаривания) до 1,5 лс», добавляют 12 — 13 мл дымящей НХО», охлаждают 5 мин., растворяют осадок в 1 мл воды и переосаждают -13 мл дымящей НХО», центрифугируют. Осадок нитратов растворяют в 5 мл воды, добавляют 2 мг Бег+ и осаждают Ее(ОН)г аммиаком (без СО,). Повторно осаждают Ре(ОН)г (добавив 1 мг Ре'+), раствор нейтраливуют конц. НХО, пометиловому оранжевому, добавляют 1 мл 6 М СН»СООН, 2 мл 6 М СН»СООХН», нагревают до кипения, добавляют 1 мл 1,5 М ХагСгО», выдерживают в течение 1 мин., отделяют ВаСгО», К раствору добавляют 2 мл капц. ХН»ОН, нагревают и осаждают ЯгСО, насыщенным раствором Хэ»СО», выдерживают 2 мин., центрифугируют, Осадок растворяют в 6 М НС], удаляют СО, кипячением.
Подщелачияают раствор аммиаком, добавляют насыщенный ХагС»О„нагревают, раствор охлаждают, отфильтровывают осадок. Осадок промывают по 3 раза водой (5 мл), этанолам (5 мл) и эфиром (5 мл), сушат и взвешивают в виде ЯгС»04. Н»О, определяя выход стронция. Затем измеряют ега активность. Обл еиный.хлористым рубидий [1288!. Облученную пробу через 5 дней лучеи обрабатывают 0,1 М НС1.
Раствор фильтруют, доводят кислотность его до 0,3 М по НС]. Осаждают медь сероводородам и отделяют осадок. К фильтрату добавляют 50 мг 2п (2пС] ), раствор подщелачивают аммиаком и осаждают цинк сероводородом, осадок отделяют. Фильтрат подкисляют и концентрируютт до объема -25 мл. Добавляют 50 мг желева (ЕеС]г), равные объемы карбонатного реагента (9 М (ХН,)»СО»в 6/у ХН,ОН) и атанола, полученный раствор доводят до кипения. Осадок гидроокиси желеэа (совместно с соосажденпымикарбонатами) отфильтровывают и промывают 3 М ХН,ОН. Осадок растворяют в 1 М НС1, добавляют 50мг ВЬС], переасаждают гидроокись желева равным объемом карбонатиого реагента, осадок отделяют центрифугированием, повторно переосаждают Ре(ОН)г.
Осадок растворяют в 6 М НС1 и иэ р створа есколькими порциями эфира проводят экстракцию железа. Свобод- 1. ный от Ре раствор выпаривают досуха и нагревают до удаления ХН»С . Остаток растворяют в раэбавленной НС[. К небольшим порциям раствора добавляют по 10 мг 2п, У, ВЬ и Бг.
7п и у осаждают сероводородом и аммиаком, Бг осаждают иэ фильтрата карбоиатным реагентом в присутствии этанола; определяют его выход и актиж»ость. г Методика применима, когда активного Бг эначительно болыпе,чем активного Ва. ЛИТЕРАТУРА 1. Абашидзе П. Ф., ЛХахарадзе Л. В., Тодрадзе Л. Г. Бюл.
науч.-техн информ. ВИМС, № 4 (48), 81 (1963). 2. Абдуллаев А. Л., Хакимов С., ХасановА. С. Радиохииия, 14, 496 (1972).. 3. А кашин ХХ. А., Панченков Г. ЛХ., Ваеильев П. Н., Никитин О. Т. Ж. физ. химии, 30, 1387 (1956). 4. Алекперов Р. А., Гейбатова С. С., Маков ХХ. Н. Ж. неорган. химии, 14, 542 (1969). 5. Алекперов Р. А., Маков Н. Н. Радиохимия, 10, 241 (1968). 6. Алекгаььдров А., Васильева-Александрова П. Науч. тр. Высит. ин-т храынт. и вкус. пром-сти (Пловдив), 10, 255 (1963).
7. Александров Г. П., Деликив О. Т., Шевченко Ю. В. Укр. хим. яи, 29,. 623 (1963). 8. Александров Г. П., Шереметьев С. Х., Захаренко Э. ХХ. Сб. «Геология и геохимия нефтяных и газовых месторождений», № 3. Киев, «Наукова думка», 1965, стр. 140. 9. АлекгаидрукВ, ЛХ., ХКивлиигкийА.
Г., Хлопипа Т. Н. Ж. аналит. хи- ' мии, 22, 841 (1967). 10. Ллекганьян О. М. Гидрохимическне материалы, 53, 163 (1972). 11. Алексеев В. Н. Курс качественного химического полумикроаналпза. М., «Химия», 1973, стр. 187. 12. Алексеев ЛХ. А., Кичкин И. С. Сб.
«Прикладная спеитроскопия», т. 1. М., «Наука», 1969, стр. 397. 13. Алексеева В. ЛХ., Ильясова ХХ. В., Ругаиог А. К. Сб. «Спектральный анализ в геологии» (Материалы 1У семинара по спектральному анализу для работников организаций Министерства геологии СССР). М., изд. ВИМС, 1971, стр. 42. 14. Алимарин ХХ. П., Архангел«гкап В. П. Качественный полуыикроаналпз. М. — Л., Госхнмвздат, 1952, стр. 93. 15. Анализ минерального сырья.
Под род. 1О. Н. 1Хняпович и 10. В. Мора- чевского. Лы Госхимиздат, 1956. 16. Антон]гезий В. Г., Клигка ЛХ. С., ЛХаринкоеил ЛХ. Гласник хем. дружтва (Београд), 38, № 3 — 4, 321 (! 973]. 17. Араки С. Бунсэки кагаку, 14, 1163 (1965); РЖХим, 1966, 15Г58. 18. Арсланова С. С., Сорочан А. М., Сенявин М. ЛХ., Рахильое Х. РУзб. хнм. ж,, № 4, 32 (1969). 19. Астахов К.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
