Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 63
Текст из файла (страница 63)
факторов, обсспечивюощих все связи в процессе анализа. Нахождение точной взаимосвязи аналит. сипила с содердинием опредеюемого компонента опгрывает пуп к созданию «абсолютных» методов анализк не требующих образцов сравнения. Создание общей теории облегчит сопоставление Ф. м. а,' между собой, правильный выбор метода для решения конкретных аналит. задач, оптимизацию условий аналюа. Лнн: Доннер К., Тан Э., Молол Д, Анаанттл ГЗ«тон»стеснив «беар, неэ, с неи., М., 1901; Ю н н г Г., Илступасэтальвеи исн ди алнааесдого «калнса, нср.
«нн».,М., 1989; РаненднлГИ., Шншс ° В В,, «Ж анаанг. тню», 1990, г. 45,% 2, е. 237-40; 3 алого» ЮА«Ананинасслла тит: нг Ь нд н,м.,гзю. Гж Рол «В«а ФИЗОСТИе МЙН (эзерин; ф-ла 1, й = ОС(О)ХНСНз), мол. м. 275,36; алкалонд, содержащийся в калабарских бобах— изостигме (Р)гузоабйпи тепепошш) семейства бобовых ейншщозеае). Образует бесцв. кристаллы в двух формах: с т. пл. 86 — 87 'С и более устойчивой — с т.
пл. 106 — 107 'С и 180 (сс)р-82' (СНС15), — 120' (СгНб); хорошо раста, в этаноле, диэтиловом эфире и хлороформе, плохо — в воде. Ф.— третичное основание, образует кристаллич. соли: садипилат, т.пл. 186 — 187 'С; сульфат, т. пл. 145 'С, пикрат, т. пл, 118 2С; пщрабромид, т. пл.
224-226 'С; бензоат, т. пл. 115 — 116 'С. Ф. и его соли (особенно в р-рах) неустойчивы в обычных условиях, под действием света Ф. превращается в дезоксиэзеролин (1; К= Н). В результате пщролиза Ф. получалггся метиламин, СО2 и эзеролин (1; К = ОН). При шаимод. последнего с метилизоцианатом регенерируется физосппыин. При нагр. иодметилата Ф. образуется физостйгмол (1,3-диметил-5-пщроксииндол). При действии к-т Ф.
переходит в катион (П), в избытке щелочи — в хннон красного цвета, что используют дла обнаружения Ф. СНз СНЗХНСО Снз (СН,ЬЙН,СНз Н )ч ! СНз СН Сн Н Ая'+23,0'; АХ(3205Л Аяь 42СМЗ ~~АХ(СНЗ)2 АХ~+ гмнз ~~ АХ(Р(нз)г Ая'+ 2СГ ~ ~АЗС12 (1 1013) (3 107) (1.1От) (5 ! 04) 181 Биоюнетич. предшественник Ф.— триптофвн, к-рый на первом стадии образует 5-гидрокситриптофан. Физиал. действие Ф, обусловлено его способностью ингибировать ацетилхолинэстеразу. В медицине применяется (в виде салицнлата) лля сужения зрачка и сниженив внутриглшного давления при глаукоме, как лех.
ср-во при заболеваниях, свазанных с нарушением нервно-мышечной проводимости, и при парезе кишечника. )П40 0,5 — 0,8 мгlхг (хролжи, внутривенно), 3 мггкг (кролжн, подкожно). Лмм. Садрвтдинов ФС., Курмукол АХ., Фармаюиюпы роовьтсльиьы алксловлов и их вримснсвис в мсдаввнс, Тсш., 1580. 4.4. Ибршсно . ФИКСАНАЛЫ (стандарт-титры, первичные стандарты), в-ва в строго определенном хол-ве, обычно 0,1 моль, соцердглщиеса в стеклянных ампулах. Ф. предназначены ди приготовленьи р-ров точно известной концентрации. При атом ампулу разбивают спец.
божам в воронке, содержимое переносят количественно в мерную юлбу и разбавляют (обычно водой) до определенного обьсма. Полученный р-р часто используют в титримвтрии как титрант либо лля определения концентрации др. Титрантх В качестве Ф.
применяют, напр., КМпО4, К2СгзОт, ХаС!, щавелевую х-ту, соляную х-ту, АЗХОз. Соедо используемые как Фо должны быть предельно чистыми, устойчивыми при комнатной т-ре, не должны ацсорбировать воду и СО, щ воздуха Й ФИ СЙРОВАНИК ФОТОГРАФЙЧКСКОГО ИЗОБРА. НИЯ, зжрепление пргшвленного изображения путем растворения оставшегося в слое гачогеннца АЗ; вторая сгация получения видимого изображения при фотографич. процессе (о первой см. Пралвленив фотографического изобрижвнив).
Для фиксирования используют водные р-ры (или пасты) саед., дшощих с ионами АЗ' высокоустойчивью, хорошо р-римме комплексные ионы. К таким сопг. относвтся цианиды, роданиды, тиосульфаты, хлорилы щелочных металлов н аммония. Хим, сущность фиксирования заключается в смещении равновесия р-римосги АЗНа1 в сторону его полного растворения. Взаимод. можно представить след, р-пнями (в скобках уюпаны константы устойчивости комплексных ионов): Аяь+2срГ~~АЗ(СЩ (1 1025) ФИКСИРОВАНИЕ з)5 Чем больше консгета устойчивости, тем при меньшей концентрации закрепляющего р-ра (фнхсижа) и с тем большей скоростью м б. распюрен ащогенид АЗ, Оптимальны в этом отношении р-ры цианицов (КСХ), но вследствие их токсичности в прэкпрь работе применяют тиосульфаты (обычно Хэг3205 х х 5НгО).
По назначению и составу фиксируюпяге р-ры разделяют пь обр, на простые, кислые, быстрые и лубящие (табл.). СОСТАВ ФИКСПР5ЧОЩИХ РАСТВОРОВ" Состав Наьванвс Фвксокь Комбваииростов кислый быстрый лубмивй Рошвньп Ма э О 5НО а-' зот гоь сооп ( 0%-нш)с* Кдцэа,),х хзгп,а 200-400 250-300 250-500 5-10 20-25 20-за гаа 25 25 40 250 20 го 40 200 за за 15-20 15 Га * В Пмммш в 1 л р-ра. "* В мл. НЗОз ~» — — Н+ 4-305 Для создания быстрого кислого фиксажа обычно берут смесь К23205 и ХагЗОз, имеющую в р-ре высохую кислотно-основную буферную емюсть при рН и 5.
Бмстрый фиксаж обычно содержит ХН4С1, а дубящий — к.-л, дубитель, напр, алюмокалиевые хввацы (см. Дубдвние в фотографии). Иногда составляют хомбинир. р-ры, сочетающие св-ва разл. фиксирующих р-ров, напр. быстрый дубящий фиксаж. В процессе фиксирования сначала образуется практически нерастворимая прозрачная бесцв. соль ХаА832Оз, не рассеивюощая свет; хорошо р-римая соль образуется лишь на послед. стдцивх при условии высокой концентрации Ха232О, в р-ре: АХНа1 + На23205» — НаАХЗгОз " Нана) маАхзг05+мвгзгоз моз(АЗ(зг05)Ь ~ Зма + (АХ(~05)12 Нели фихсирование прекратить на первой стадии, отфиксированное изображение охюкетсв недостаточно стабильным и не сможет сохраняться длит. время, т.
к. ХаА832О, оставшись в слое, постепенно разлагается (особенно быстро в теплой и влажной атмосфере) по р-ции 2ХаА83205+ + 2НгΠ— -' АЗ,З 4- Н23 4 2ХаНЗО4, что ведет к образованию на изобрюкенни желтых и бурых пятен. Отфиксированное изображение тщательно промывают в проточной (иди часто сменяемой) воде. Нецасгаточназ промывки даже хорошо отфиксированнога изображения может привести при длит. хранении к поввлению на нем бурых пятен, Лмсг Кар ил л о в П И., О«иолы процессов обработки княыэотомкырн- вкм, М., 1577; Джеймс ТХ., Тоорил ФотоьрвРтсокош ировсссс, вор. с англ., Л., 1580; Чибисов КВ., Обшм фшоьрв(лы, М., 1984. В.И Шсбсрооов.
182 Простой фиксаж вследствие пщролиза тиосульфат-иона имеет щелочную р-цию (рН н 9); при длит. работе из фотослси. в него переходит нек-рое кол-во проявителя, х-рый восстанавливает в слое АЗ, что приводит к образованию дихроической вуали на фиксируемом изображении. Поэтому наиб.
применение получили кислые фиксирующие р-ры с огпимальной кислотностью при рН и 4. В более кислых р-рах образуется большое хол-во тиосерной к-тм, разлагающейся с выделением 3 и 302. Добавление сульфита Ха регулирует кислотность р-ра (по р-ции 302 + Н' НЗОз), что дает возможность вводнп в фиксаж для быстрого прекращения проявления такую относительно сильную х-ту хах уксусная.
Кислый фиксаж может вовсе не содерлгать к-ты, если в р-р вводят пиросульфит К (устар. метабисульфнт; КгЗ,О,), При этом в водном р-ре протекают р-ции: К23205+Н20 с — 2КНЗОЗ» — 2К 4.2НЗОЗ 96 ФИЛЬТРОВАНИЕ ФИЛЬТРОВАНИИ (от лат, (0~пап — войлок, англ,, франц. 61)гайоп), разделение неоднороднмх систем хащкость твердые частицы (суспеиэии) и гвз — твердые частицы в спец. аппаратах — фильтрах, снабженных пористыми фильтровальными перегородками(ФП),х-рыепропусхаксг жидкость или газ, но задерхсивают твердую фазу. Движущая сила процесса — разность давлений Ьр по обе стороны ФП. Данны статья посвящена разделению суспенэий. 0 эжономерностях Ф.
под действием центробежных сил см. Цвитрмфугированив, о разделении систем газ — твердые частицы см. 1сэов очииихс, Пыл«улавливание. Различают: а) ссбс.твенно разделение суспензий — отделение содержащихся в них твердых частиц, отлвгвсмых на ФП (о с ад о к), через к-рую проходит подавляющее кол-во жидюкти (ф и л ь т р а т); б) сгущение суспеизий — повышение в них концентрации твердой фазы путем удаления через ФП нек-рой части жидкой фазы; в) осветление жидкостей (осветительное Ф.) — очистка от содержащегоаг в иих небольшого киэ-ва тонхих взвссей (см. также Осаждвнив).
Суспензии могут фильтроваться «хорошо», <средне» и «трудно», что определяют обычно по толщине слоя (мм) осадка, образующегося на ФП за 1 мии: соотв. 1 — 15, 0,1-3,0 и 0,005-0,2. Некоторые основные понятия. Четкость разделения суспензии определяется качествами фильтрата и осадка. К ачество фильтрата оценивают ковф, очистки сс/сс, где с, и сс — концентрации твердой фазы в исходной суспензии и фильтРате; коэф.
Уноса сэ/сб степенью очистки (с, — сэ)/с, (отношение кол-ва задержанной и исходной твердой фазы). Качество осадкаоценивают содержаииемв нем жидкой фазы либо содержанием р-римых примесей, отнесенным к массе сухого осадка. И и т е и с и в но с т ь разделения суспензия может определяться объемом фильтрата У (мэ), прошедшего через единицу площади с (мэ) пов-сти Ф.
за единицу времени т, или с х оростью Фл о=с/У/с/го=с/)л/с/т (мгновенны скорость Ф.) либо ге- У/ъУ= Учт (средняя скорость Ф.), где Ъ" = У/с -. удельный объем фильтрата. В хим. технологии под Ф. понимают весь комплекс процессов, происходящих иа фильтрах (фильтровальные процессы); собственно Ф., промывка и обезвоживание осадка, а тавже вспомогат. операции (загрузка суспензии, разгрузка и удаление осадка, регенерация ткани). В этом случае интенсивность разделения обычно оценивогст удельной производительиостью фильтрапофильтрату; Оф У/4«+««ос т + с ) У/~ ()) или по массе осадка т: с2„= т /утю ще сю т, т, т„т, продолжительность всего фйльтровального цикла, собственно Ф., промывки и просушки осадка и вспомогат, операций. Характеристика и закоиамериести фильтрввальных процессов Собственно Ф.