Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 347
Текст из файла (страница 347)
Жабы Аге!оров сЬ!г1г)о!епз!з продуцируют структурный аналог тетродотоксина — чирикитотоксин (содержит ненпентифицир, радикал с мал. м. -!00 вместо группы СН ОН). Блокирует также К-каналы возбудимых мембран. П ум ил и а такси ни содержатся в кожнмх железах бесхвостых земноводных-древалазов ПепдгоЬагез ршгн11о и (), аога1оз (кожная слизь использовалась в Панаме как хп пля стрел). Выделены и изучены три токсина (А, В (ф-ла 1Ч) и С!. Обладают относительно невысокой токсичностью [дпя мышей ЛД,е мг/кг, подкожно. 2,5(А), 1,5(В), 20(С)].
В токснч. 1043 дозах вмзываат нарушения координации ОН движений, судороги, неполный паралич СН, конечноагей. Механизм действия связан с ОН облегчением перехода Саз' через мембра- СН ны и сопряжением процесса возбуждения з с сокрашением мышц и секрецией медиа- торов. СН Кардиотонич. стероиды ядов з жаб присутствуют в яде в качестве свободных (буфогенинов) и связанных (буфаток- Но синов) агликонов (генинав) — производных пергидропента(а)фенантрена. Ьуфо- СНэ генины делятся на буфадиенолиды (Сз4-стероиды) и карленалиды (Сзз-стероиды). Последние по структуре близки аг- 1Ч пикапам гзихазидав сердечных. Балыпинство кардиотонич. стероидов обладает сравнительно вьюакой токсичностью, ЛДю (кошки, в/в) от 0,01 до 0,1 мг/кг. Характерные особенности дейстюи ядов:каб: усиление деятельности серпца, стимулирование дыхания.
холинергнч. эффекты (напр., при введении буфапина наблюдаютса судороги на фоне увеличения содержания в мозге ацеппхолина). Исследуются таске раднозашитное и антибластич. св-ва ядов жаб. Б у ф о т о к с и н (Ч) содержится в кожном секрете обычных жаб. Кристаплы горького вкуса, т. разп. 204 С, ограниченно раста. в полярных р-рителях, из па. Содержит в качестве тенина буфадиеналид буфаталин. В токснч. дозах вызывает у кошек повыцюние артериального давления, учащение пульса, судороги, фибрилляцию желудочков сердца.
Кардиогонич. действие м.б. свазана с инпгбированием активности транспортной АТФ-азы (подобно действию сердечных гликощпов). Полагают, что помимо прямой защитной ф-ции вида может играть роль феромана тревопг. О=СО (Она),СННСН(онзБННС=НН, ! О ООО ННз Ч Самандарин (Ч1) — активное начало кожного секрета саламандр (минорные компоненты яда — др. стероидные апкалоидм, серогонин, гемолитич. белки).
Кристаллы, раста. в этаноле, подкисленной НзО; из р-ров осаждается сапами аммония и фосфорномолйбСНз деновой к-той. ЛДю мг/кг, ОН подкожно: 3,4 — ммши, 1,0— кролики. В токсич, дозах вызывает у животных возбуждение, судороги, наруше- Нн ние сердечной деятельности; смергь наступает ат останов- Ч1 ки дыхания.
С. обладает также сильным местноанесгезируюшнм действием. Полагают, что основные симптомы поражения обусловлены прямым действием на центр. нервную систему и спинной мозг. Кантаридин (ЧП) содержится в жуках-нарывниках (сем. Ме1озйае), напр. в шпанской мушке (1.уца тез)сыапа). Кристаллы, т. пл. 218 'С; плохо расгв.
в воде, хорошо — в жирах и маслах; ЛД,е для кошек и собак 1 мг/кг, в/в; для человека при приеме внутрь сцз смертельная доза 40-80 мг. Обладает кожно-нарывным и афродизирупшим действием О (вызывающим пазовое возбуждение); при попадании капслыемолимфы жуков-нарывников на кожу порюкаются успл фалликул с образо- чн 1044 ванины крупных волдырей: в случае поражений обширных участков кожи нли попадании айра рсг оз возмгскны гломсрулонефрнты н циститы; развиваютса параличи. Лечение— снмптомаписское.
Под е р н н (Ъ'Ш) содержитсв в гемолимфе жуков стафилинов-синекрылов (Ран<)ешз). Подобно кантаридину обладает кожно-нарывным действием, вызывая папулсаный дерматит, с порах(синем глубоких слоев кожи. Пищевые отравления П. приводят к развитию антернтов (часто наблюдаютсв у жителей Маршалловых о-нов при упатребяении инфицированного синекрылами пальмового вина; отмечались также в Нижнем Поволжье, Бразилии, Алжире). СНз СНз СНз СН ОСН> СН ОН Нз ОСН СН ОН А п л и з н а т о к с и н ы содсржатсв в секреторной жидкости ядовитых брюхонопзх моллюсков — морских зайцев (семейство Ар)узйаае). Наиб.
интерес представляют аплизиатаксин ПХ! К = Вг) и дсбромаплизиатоксин (1Х; К = Н), впервые выделенные в виде смеси саед. (ЛДто дчя мышей 0,3 мг<кг, в/бр). Оба саед.— кристаллы, ограниченно раста. в по>шрньгх орг. Р-рнтелях, Введение животным вызывает нарушение координации движений, судороги, остановку дыхания. У людей, работавших с ахстржтами токсинов, набаюдались отеки слизистых носа н полости рта, а также абршование медленно заживающих взв на коже, !Х $ х о оо -4 -10 — !2 -14 -! 6 Зазлспмосто токсвчпостп саед. от нх мол. масс М. Чсрнммн крумкомп показаны «н-гез — О-зюме-З->>-дммюмроамлммммпшмлмешмефеефонаш.
1045 ЯДЫ 527 Т а 8 л. 7.— СРАВНИТЕЛЬНАЯ ТОКСИЧНОСТЬ НЕКОТОРЬ>Х токсинов животных Таама Продудсвт дц, мг>кг (мыши') О,ОООШ5 (в>м) а,ОООН <Шбр> 0,001 (п>к> о,ош <мм> 0,008 (в/бр) Лазов(юшкова Поватоксвв Ботршашксвн Лвчввкв нуко1аошрынв!апаш Кораллооые поллпм Роййоо юМсв Козшый секрет бесхвостых земноводных ролв РьуйоЬзво Змел-тввпон Охуотопве осмш1- 1вшз Рыба.апгобрюх Рвам, моллюск В вЬу!ошо Мрошсо, 1лобо Аю>армс тепле Скорпвон Авйеосммшс ввоваао Жаба Ам>ерш сЬШЕПеае!е Малшкк Саша зсозторЬпо Кобра Нл>л ошовв Морской еп Тпазюемс зтввйв Каракурт (род Ьатойеашо) тй н (тойпоюксвн) Тстрадаюксва одвн (а>м> О,О! (лаа а,ою (шбр> О,аао <пбр) Ода (вм> 0,045 (в>бр) Тппютокалв Чнрпззпотошпа Кашпоксвн 1 Нейратоксвн П Такова а-Лшр оксан * В/м — овуерюаошсчва; в<в — ввусрвоенно; в<бр — онусрнбрювзпнно; п>к— падко шю.
1046 Сравнение тексичнасти разл. Ядав. Анализ данных по острой токсичности в-в природного происхождения (см. табл. 7, а также Токсины, Яды растений) позволвет сделать два вывода: 1) кюкцой выборке в-в с сопоставимыми значениями мол. масс соответствует нек-рос предельное значение мнним. токсичных доз; 2) для совокупности наиб. токсичных в-в природного и сннтетнч.
происхождения наблюдается прямаа зависимость токсичности саед. ат нх мол. масс (рис.). Применение ядев.Я. ж. используют в качестве лек. средств (напра препараты на основе ацов пчел н змей трпцицнанна примсшпат как обезболивающие н пративовоспалит, средства, на оанове ялов жаб издавна готовят стимуляторы сердечной деятельности, средства П( СН для лечснив кровоизлияний н язв), в зксперим. терапии дги диолюсгики и моделирования нек-рых заболеваний (нервной н сердечно-сосудистой систем, системы крови и др.), в н.-и. пржтнке прн изучении механизмов проведения нервного импульса, стра- Х ения мембран клеток, мембранной проницаемости и др. На основе продуцнруемага палнхетамн нерсистотокснна (Х), аблацшащего сильным нейратоксич. действием по атнопюнию к насекомым, синтезирован н производится в пром, масштабе ннсектициц пацан 1,З-бис-(карбамонлтно)-2-Х,Х-диметиламннапропан (СН1)зХСН(СНтЗСОХН1),.
Л ш, Орлом Ъ.Н., Гелашзплл ДБ., Заотокппюлопп, М, 1985; Неона> юх)во, Ртос. б Ш Ьп. супер. оо оппшй, рмос вой пнссаЬсо1 юхюо Гцрровй, 1979), Охг., 1980; Нв Ь с тые Ы О., а!насте млй йзш Нойел, Вшпьпшв 01т Вмйозел, В. — <о о 1, 1983, Неоне! юхшл. АвЬпЫ, р1вп опй мнпоЬ|а1, ей. Ьу 1. В. Напел, Ох1., 1988. Г. И. Дрозд. ЯДБ1 КАТАЛИТИЧЕСКИЕ, в-ва, воздействие к-рых на катализаторы приводит к снюкенню их активности вплоть до паднай дезактивации (т.
наз. отравление катализаторов). Причина отравления — взанмод. Я. к. с жтнвнымн центр»- мн катализаторов нлн мех. зкраннровшгне последних. Молекулы Я.к. могут, напр., хемасарбнраваться на пов-сти гетера(енных катализаторов, образовывать прочные каардинац, саед. с металлокамплехснымн катализаторами или солепадабные саед, с хнслатна-основными. Па характеру действия различшат обратимые н необратимые Я. к.
К обрюнмым Я.к. относятся те, к-рые позволяют регенерировать катализатор н восстановить его каталитич. активность. 18 М Особенно чувствительны к отравлению ката- лизаторы, содержащие воссганаазенные металспатеткч. злах лы или ионы металлов в низких степенях окис- ления. Напр., гетерогенные Х)-, Р(- н Рй-ката- 528 ЯДЫ лиэатооы гидрированиз и дегнприрования теряют активносп под деисгвием следов саед. серы (НэЯ, КЯН, КЯК'), а также орг.
саед. Р нли Аз, имеющих сааб. электронную пару, или нх пщридов. Установлено, по саед. неметаллц яюшющеесв Я.к., накапливается н» пов-сти гетерогенного кшвлизягора, жтивность к-рого уменьшаетсз почти линейно с повышением хагьва яда. Гомогенные металлокомплехсныс катализаторы, обычно представляющие собой металлоорг, саед„содержащие ионы метаююв в низкой степени охмеления, лаиб.
легко отравляются тжими Я. к., ках Оэ и НэО. Заюэспленне катализаторов на носителях во мн. случаях защищает их от отравлениа; тах, А1С1,, зжрепленный на лолнстироле, в отличие от самого А1С1э, пржтичесхн не чувствителен к югаге, а фосфиновме комплексы КЬ(1), неустойчивые в присуг. Оэ, при эжрепленни на носителе стабильнм на воздухе в течение длит.
времени. Длз кислотных катализаторов ядами зюиютса основания, в т. ч, азотистые, длз основных — к-ты. Действие Я, к. очень часто прояюшетсз нсодинжово дчз рюл. Р-ций, протекающих на данном катализаторе. Поэтому возникает возможность применения т. наз. сслективного отравления дпв повышении избирательности дейспвш хатализатора Напр., селективное отравление серебряных катализаторов саед.
гапогенов приводит к тому, что полное окисление этилена до С1~ и НэО подавлзетая существенно сильнее, чем образование этиленоксцда. В этом случае говорят о модифицированни катализатора Иногда одно и то же в-во при одних концентрациях и т-рах ведет себя кж промогор, а при других — как Я. к. Дпа мн, гетерогенных катализаторов характерно неспецифич. отравление, возникающее вслщствие блокировки жтивных центров их пов-сти стлагвющимися на ней в-вами. Тахж блокировка наиб. резко выражена у пористых катализаторов из-эа зхранированиз устьев пор ядамн.