Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 350
Текст из файла (страница 350)
гох(- сопшп) содержатся менее токсичные к-ты — аьф т о р оп е ин о в ая и аз-ф т о р п а л ь и и т и н о в ая. Местное население использовало эти яды для смазывании наконечников огрел и как отраву для крыс. Механизм токсич. действия фторуксусной к-ты связан с превращением ее в юрикарбаноеых кислот цикле во фгорцнтрат — мощный ингнбитор фермента аконитазы, что обусловливает нарушение обмена в-в. Часто причиной массовых отравлений и гибели домашнего охота является употребление им в пишу астрагала смертельного (Аэцаяа)вэ ппэег) из семейства бобовых, содержащего ми з е р от ок с и н (Х) — ()-гликозид нитропропанола.
Считаетса, что токсин в результате пщролиза продуцирует 3-нитропроцанол, к-рый поражает в головном мозш центры, пгветсгвенные за дыхание и мышечные сокращения. НО О ХОз НО он Х Яцовитые св-ва зонтичных — цикуты (С1сша чпоаа) и лабазника (Оепапрае сгоса!а) обусловлены присутствием в них токсичных ацетиленовых диолов — цикутотокс и н а НО(СНз)зСаж СС = С(СН =СН)зСН(ОНКСН цСНз и энантотоксина НОСНзСН=СНСвн ССкЯС(СН= = СН)з(СНз)зСН(ОН)(СНз)зСНз. Оба токсина быстро всасываются из пищеварит.
трэхта, оказывая судорожное действие на центр, нервную сисгему (в результате изменения проницаемости Ха-каналов хемовозбудимых мембран). П)ипнжи тяжелого отравления у человека головная боль, рвота, боли в животе, озноб, слюнотечение, клонико-тонические суцороги. Смерть наступает в результате остановки дыхания (у крупного рогатого скота — после поедания ок. 200 г растит.
массы). Группа токсичных дитерпенов (грайанотоксинов) содержат растении семейства рододендронов. Наиб. известные яды — грайанотоксин Ш (ф па Х1) и родоспон и н Ш (ф-ла ХП) — нейротоксины, вызываю!цие повышение проницаемости мембран нервно-мышечной ткани для ионов Ха'. Признжи отравления: слюнотечение, нарушение координации движений, судороги (ЛД,э 0,4--0,6 мг/хг, мыши, в/бр). СНз НО СН3 ОН СН э НО с СН, ОН ОН ' ОН ОН Х!1 Х! 1054 032 Я НА — ТЕЛЛЕРА СН1 СН, Пикротоксиннн (ХШ) — действующее начало яда Растений семейсгва луносемянниковых (Мешзреппасеае) — антагонист 7-аминомаслвной к-ты, Он обладает судорожным действием (ЛДм 0,03 мг/кг, крысы, в/в; 3 мг/кг, мыши, в/м).
Необычным действием обладают г и п ер и ц и н (Х1Ч) нз зверобоя пронзенналисгного (Нурепсшп пемг(огышп), а также и с о р ал е н О (ХЧ; К=К =Н), ксантотоксин (ХЧ; К =ОСН, К' =Н) и бвргантгм (ХЧ; К= Н, ХВ1 К'»ОС)11), встречающиеся в растениях семейств руговые (Карасеве), зонтичные (()шЬе1- й(егае), бобовые и тутовые (Могасеае). Эти в-ва накюзливаются в коже и наружных ткагзьх, делая их чувствительными к УФ и длинновалновому облучению. В результате на солнечном снегу образуются дерматиты, очаги ожогового поражения и некротич.
участки. СН Группу ядовитых в-в относительно простого строения содержат нех-рые виды высших грибов. Йапро мухомор красный (Апзашга пшвсапа) продуцирует мускарин (ХЧ); т. пл. 181 — 182 'С), явиюпгийся имитатором ацетилхалина по отношению к парасимпатич. постганглионарным синапсам (мускариночувсгвительным, или и-холинорецептарам). Мускарин снижает у человека артериальное давление (в дозах ок. 10 б мг/кг), амплитуду и частоту сердечных сокращений; в больших дозах вызывает спазмы мышц, судоропг, слюнотечение и коматозное состоание (Л))бе 0,2 мг/кг, мыши, внУгРивенно; 0,7 мг/кг для человека при пероральном введении). Мухоморы А.
пшзсапа содержат также мусказон (ХЧ11), обладающий психогенным действием (вызывает у человека потерю памяти и ориентировки, расстройство зреНня), а раЗЛ, Види СтраЧКОВ (Нанро Оутанниа Езеа!ЕП1а)— один из простейших адов ги р о мегри н СНзСН= =)з))з)(СНз)СНО, симптомы отравления к-рым такие же, как и при действии ядов бледной поганки. Π— ь О=~,,р — СН вЂ” Р/нз С вЂ” О НО СН,)Ч(СН,Б П О ХЧВ ХЧ! Из синезгленых водорослей выделены анабенатокс и н (ХЧШ; быстродействующий смертельный фактор, или БДСФ) и ан атак син а(8) (Х1Х). Первый вызывает длит. постсинаптич. поляризацию синаптич. мембран и нейромышечную блокацу; смерть наступает ат остановки дыхания (ЛДбе ок.
0,1 мг/кг, мыши, в/бр), ннхубационный период Н СН О С =О Н)Ч ) СНз Н(СНз)1 .в/' — 91 — Π— Р— ОСН, Нзм О О Х1Х ХЧН! !055 ок. 15 мин. Анатоксин а(8) обладает антихолинэстеразным действием и высокой токсичносгью (ЛДье ок. 0,02 мг/хг, мыши, в/бр). Я.р., являясь во мн, случаях источником опасности дхз человека и животных, каг правило, не токсичны для представителей расист. мира, Большое число Я.р. (напр., многие алкалоиды, гликознды, флавоноиды, сапонины) широко используют в мщ. практике в хачесгве лек.
ср-в. Многие Я, р. (напро тубакуририи, втравил, физостигмин, рицин, мусхарин) применяют в биохим. исследованиях. До».: Гор»носе С.В., Дсмннс ИС, Волорослв-ороымсатмсскнмссквх с»асс», М., 1974, Вссеер С-П., с кнз Аксральнмс созреем сокро»сна»1 богснлкн, К., 197б; Б ср б ь с М., Вселенно с лнзогссскг» сколоаш, нор. е френа., М., 197З; Х с р б о р н Д, Вселенно о сколопмсскь» бнолнмл», нор. с снгл., М., 1991; Ор л о с Б.
Н, Ге л с гго н лн Д Б., Ибрагим ос А К., Ялоннмс ю»озоне н рос»от СССР, М., 199а. Г И. Дрозд. ЯНА-ТЕЛЛЕРА ЭФФЕКТЫ, совохупносгь квантовых эффектов, проявляющихся у многоатомных молекул прн понижении симметрии ядерной конфигурации под влиянием алвктроииа-колебательного взаимодействия. Если у молекулы сущеашуют геом. конфигурации высокой симмегрии, напр. конфигурации с осью симметрии третьего или более высокого порядка, то злгхтронные состояния такой молекулы м. б.
вырождены. Коррелированные движение электронов и колебания ядер могут привести к искажению конфигурации и понижению симметрии, при этом вырождение снимается и лавврлмасть потенциальной энергии расшепзиется на две (илн более, в зависимости от кратности вырождения и типа искажения). В общем случае одна из потенц. пов-атей опускжтся ниже энергии высокосимметричной конфигурации, другая— поднимаспж выше. Это означает, что минимум на потенц. поверхности отвечает не наиболее высокой по симметрии конфигурации (г» а менее симметричной )31. Таких минимумов и, б, столько, сколько получено потенц, поэ-сгей из конфигурации )31 в результате операций симметрии, составляющих группу максимально высокого порядка, допустимого лля данной молекулы (за исключением операций, отвечающих повороту системы кзх целого).
Обычно Я;Т. з. рассматривают в т. наз. грубом приближении Бориа — Оппенгеймера (см. Адиабитичвсвав лриблимвиив). В качестве причины расщепления патенц, пов-сгей приниыаегся изменение электронно-ядерного взаимод. при переходе от конфигурации )уо к конфигурации йз. В рамках более точного адиабнгич, приближения снатие вырождения при переходе к низкоснмметричной конфигурации является естественным и не связано с электронно-колебат. взаимод. Г.
А. Ян и Э. Теллер (1937) показали, что у многоатомной молекулы всеща найдется такое неполносимметричное колебание ядер, при к-ром электронная энерпы вырогкденного электронного состояния понилсается, в результате чего минимум на потенц. пов-сти смещается к конфигурации ядер с более нищай симметрией. В этом заключаетсв собственно Я.— Т.э. 1-го порядка: высокосимметричная конфигурация мол. системы при наличии электронного вырождения является неустойчивой и самопроизвольно деформируется.
Волновые ф-ции и отвечающие им энергетич. состояния м.б. рассчитаны в рамках 1-го порядка вазмуимиий теории. Так, дзвг окгаэдрич. комплексов переходных металлов искажение, ведущее к понижению симметрии двукратно вырожденнош электронного состояния типа Е, и. б, связано с его азаимод.
с двукратно вырожденным колебат. уровнем в того же типа симметрии (см. Силкивнзрил молекул). Для таких комплексов Я.— Т. э. проявляется в том, что у мол. системы сущссгвукзт 3 эквивалентных минимума, отвечающих октаэдру, вытянугому (или сжатому) по одной из его 3 осей 4-го порядка. Если эти минимумы разделены невысокиьпс барьерами, происходит туннельное расщепление знергетич. уровня. Между расщепленными уровнями возможны переходы, что проявляется в тонкой структуре огпич, спекгров, изменении правил отбора, появлении новых линий в ИК спектре. Если патенц, барьеры между минимумами достаточно выажи, то система, попав в один из них, будет находиться в нем продолжит. время; это т.
наз. статич. Я;Т. эо в отличие 1056 от описанного выше «динамич.» эффекта. Обычно основное состояние молекулы невырождено, или, если вырождение есть, электронно-колебат. взаимод. не слишком велико и барьер между минимумами оказывается достаточно низким, т. е. имеет место динамич. Я;Т. э. Статич. Я.— Т. з. наблюда- ют, как правило, только при воздействии на мол. систему внеш. полей, В частности, при кооперативном у!нянчении высоты барьеров в кристаллах минимумам потенц. пов-сти отвечают такие конфигурации всей кристаллич. структуры, при к-рых вырождение дпя каждой отдельной молекулы или иона в кристалле снимается.
Такое энергетически выгодное расположение локально искаженных фрыыентов кристалла (в общем случае возниюиощее не только за счет Я;Т.э.) м. б. разрушено тепловыми флуктуациями при повышении т-ры, что прижздит, напр., к структурным фазовым переходам (т, наь ян-теллеровские кристаллы), Для свободных молехул и мол, комплексов, т.е.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
