Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 272
Текст из файла (страница 272)
классов извлекаемых в-в значения Е лежат обычно в диапазоне 104-107. Нз ур-ния следует„что более летучий компонент обладает и большей р-римостью. Отношение р-римосгей хомпоненгсе харжтеризует селект ивность извлечения. Во мн. случаях для ее повышения в сверхкритич. гвз вводат малые добавки полярных в-в — модификаторов (напр., ацетон, метанол, этанол, трибугилфосфат). Последние способны образовывать донорно-акцепторные комплексы с нех-рыми в-вами, 834 422 ЭКСТРУЗИОННО-РАЗДУВНОЕ что повышает их р-рммость в сверхкритич. газе.
По сравиеиию с обычными жидкостями суперкритич. газы характеризуются более высокими (иа 2 — 3 порядка) коэф. диффузии и более нижой (иа 1-2 порядка) вяжостью. Поэтому скорость извлечения не лимитируется массопереиосом в сверхкритич, фазе. Э.с. проводят, квх правило, по схеме двухстадийного непрерывное о процесса в аппаратах высокого давления, ивпр. в тарельчатых колоннах. На первой стадии сверххритич. газ контактирует с жидкой или твердой смесью, извлекай р-римме хомпоиеиты. На второй стадии экстршеит регеиерируют путем сброса давления или измеиеимв т-ры, что приводит к полному осаждению извлеченных в-в, Затем рабочие параметры газа ыеменяк3т до требуемых значений и снова иаправиют его иа первую стадию, организуя т.
обр. циркуляцию жстрагеита Э, с.— относительно новый процесс; исследования в этой области активно проводятся с начала 1970-х гг. Наиб. число работ посващеио извлечению разя. в-в сверхкритич. СО, из-за его высокой растворяющей способности, дешевизны, доступности, иетоксичиости и невысоких критич. параметров (3„31,3 'С, р, 7,3б МПа]. В иром-сти Э.
с, используют для извлечения кофеина из зерен кофе, выделения ценных компонентов (иаир., растит. масел, биологически жтивиых в-в) из иск-рых видов растит. сырья (цветы ромашки, хмель и др.), регенерации апсорбеитов и катализаторов, переработки угля и нефти (см., напр., Гидрогенизация угля, Деасфаяьтизация) и др. Весьма перспективна Э. с. для извлечения, ращелеиия и коицеитрироваиия продуктов растит. и животного происхождешт в пиш., парфюм, и хим.-фармацеатич. отраслях иром-сти, а тжже дгве извлечения токсичных орг.
в-в (напр., пестицидов) из почвы и сточных вод. Возрастает применение Э. с. в аналит. химии в качестве селекгивиого метода разделения и концентрирования компонентов сложиых смесей орг. саед. Лоос«пичугин А А., Торосов В В., «успсвн винна», 1991, т. 60. в 11 с 261~213 Юркни В т., «У«неси ввнивп 1995 т 66 в 3 с 2575 О М«Н« йь М А., Кго3«ов1« У 3., зврпсййсв3 йпй еппсйов: рпвприв ввд ргесвсе, Воссев, 1966; Звреппйса 3Ьйд евпвсйоо вп3 сЬоюппйп«рьу: псЬ. в3йем овд еррЪсвновв, сд. Ьу В. А. О вревйм, М. К.
Зеесвови, Чсавй., 1966. А.А По«усоп В.В. Горо«о . ЭКСТРУЗИОННО-РАЗДУВНОЕ ФОРМОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ, см. Полимерном материалов переработка, ЭКСТР33ЗИЯ ПОЛИМЕРОВ, см. Полимерных материалов переработка. ЭЛАНДЙНОВАЯ КИСЛОТА, см. Ояеиневая и зяаидинойая кислоты. ЭЛАСТОМЕРЫ, полимеры и материалы иа их основе, обладающие во всем диапазоне их жсплуатации высокозласгичными св-вами, т. е. способностью к большим (до сотен процентов) обратимым деформациям (см. Еысокааеастичесйае состояние).
Типичные Э.— разл. каучуки и резины. ЭЛЕКТРЕТНО-ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ, то же, что термеделаляризационный анализ. ЭЛЕКТРЕТЫ, диэлектрики, спдсобиые длительное время находиться в иазлектризоваииом состоянии после снятия виеш. возпействив, вызвавшего поляризацию, и образовывать вокруг себя злектрич. поле; электрич. аналоги постоянных магнитов. В качестве Э. используют моиокристюглические (напр., галогеииды щелочных металлов, коруид, сера) и поликристаплические (титаиаты шел.-зем.
металлов, фарфор, керамика, стекла, ситаллы и др,) диэлектрики, полимеры (гл. обр, гомон сополимеры тетрафторзтилеиа поливииилидеифторид, поликарбонаты, полиметилметакрилат, полиамиды), а также вески (пчелииый и карнаубский) и прир, смолы. В зависимости от способа поляризации Э, разделяют иа группы. Т ермо электреты поляризуются при иагр. дизлектРиков в электРич. поле до т-Ры То, пРи г-Рой повшРиые участки могут ориентироваться достаточно быстро. При последующем охлаждении в злектрич. поле до иск-рой т-ры Т„ подвижность полярных участков «замораживается» и оий длит, время находятся в ориентированном состоянии с оста- 835 точной поляризацией Ро, величина к-рой прямо пропорциональна дизлекгрич, проницаемости ев: Р = йедяЕ,о где де=ау„ег (Е, — напряженность виеш. электрич. поля; ег и ег диэлектрич.
проницаемость соотв. при т-рах Т„и Т,). В полях высокой напряженности происходит также иижекция носителей зарядов (электронов, дырок), к-рые образчот поверхностные заряды со знаком, противоположным зижу поляризациониого варда. Эффективная поверхностная плотность зарвщов сосгаюыет п,дй = пр — Р„где пр — иижектироваииый заряд. Поляризацию проводят также приложением элекгрич. поля высокой напряженности (з л е к т р о э л е к т р е т ы), в коронном ршряде (короиоэлектреты), обпучеиием пучком заряженных часпш (радиациониые электреты), совместным воздействием электрич. поля и электромаги, излучения, напр, света(фатоэлектреты), В отсутствие виеш.
электрич, поля Э, получают при мех, деформации полимеров (мехаиоэлектреты), при трении (трибоэлектреты), хим, сшивке и полимеризации (хемоэлектреты). Деполяризация Э, при иагр, сопровождается возникновением токов термостимулированиой деполяризации (ТСД), измерение к-рых позволяет с высокой чувствительностью определять т-ры и харжтерисгики релаксациоииых явлений диполей (см. Термодеполяризацианный анализ).
Макс, величина п,рэ и ее неизменность во времени определяется ие только хим, строением и электропроводцостью диэлектрика, ио и св-вами окруягвюшей среды, напр, пробивной прочиосгью воздуха, наличием вблизи заря:кеииой пов-сти противоюгектрода, иа к-ром иидуцируется противоположный заряд. Кроме обычных Эо обладающих противоположными знаками зарядов с разных сторон (биполяриые Э,), известны т. иаз, моиоэлектреты, представляющие собой, напр., полимерные пленки (пластины) с зарядом одиого знака с обеих сторон. Для тжих диэлектрич. пленок толщиной 10 мкм при комнатной т-ре о„рд — — 5 10 ' Клlмз) стабильность зарядов Э. во времени достигает десятков лет. Э, применяются в качестве источников посговииого олектрич, поля в электретиых микрофонах и телефонах, виброметрах, датчиках давления, фильтрах, дозиметрах, устройствах электрич.
памяти; фотоэлектрсты используются в элеатрофотографии (см. Ренрографня). Лоп.. Ввситрспа поя ров. Г. Ссссвсрв, пер. с виго., М.,!963; душев«на Г А.,Носим«риме евевтрсвп,2 ива, М., 1964. Г Я Лупсйсон ЭЛЕКТРОП'АВИМЕТРИЯ, электрохим, метод количеств. аиюгиза, основанный иа определении увеличения массы рабочего электрода вследствие вьгделеиия иа ием определяемого компонента в результате электролиза. Квк правило, определяемое в-во осаждают в виде металла (или оксида) иа предварительно взвешеииом платиновом катоде (или аноде), Момент завершения электролиза устанавливают с помощью специфич, чувствигельиой качественной р-ции иа определяемый иои. Рабочий электрод промывают, высушивают и взвешивают. По разности масс электрода до и после электролиза определяют массу вьщелившегося металла или оксида. Теоретич.
потенциал вьщелеиия металла иа катоде можно рассчитать из величии стандартных электродных потенциалов Ее. Напр., при определении Со(П) в кислом р-ре иа платиновых катоде и аноде протекают соотв. р-ции: Спт' «- 2е - = Св (Еш = 0,339 В) и Н30 — = 37303 ц е 2Н' + 2е (Еп = 1,229 В).
В услоиих электролиза потенциал катода при 25 'С описывается ур-иием Нернста: 0,0591 ас Е= Евш ю„- — '18 —, гДе ас„и ас„— теРмсцииамич. 2 ас" жтивиосги соотв. металлической меди и ионов Свз'. В начале электролиза, когда пов-сть катода ие покрыта медью, ас„— бесконечно мапиг величина; при наличии тока, достаточною дпя заполнения медью пов-сти катода, а „приближается к единице, На практюге для протекания электрохим, р-ции с заметной скоростью необходимо более высокое напряжение, чем теоретически рассчитанный потенциал вьшелеиия Е. Это 83б связано с перенапряжением кислорода на платиновом аноде (порядка 0,84 В при плотности тока 0,01 А см з) и омич.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
