Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 104
Текст из файла (страница 104)
г. (напра саед, ХП). Угловое напряжение в сжзях 0 — Р— О таких саед. приводит х понижению основносги и нуклеофильносги бицюглов, По этой причине бицихлофасфнты более стабильнм, чем („'~Ю~' триалхилфосфиты. У этих саед. очень легхо (значительно левче, чем у триалкнлфосфатов) проис- ХП ходит разрыв свази Р— О при действии пратонсодержащих нуклеофилов; эта р-ция праявлает высокую региоселехтивность, напр.: Г~ 1поо =О+ Нго ! О/'~он О~ НО Для получения Ф.г. используют разл. Р-ции, напр.: Слисн + Нг! СеН5 Сжсд Р Сбн5 Ч! ЧП Наиб. подробно изучены моноциклич. Ф.
г. Насыщенные моноциклич. Ф. г. во многом напоминают по св-вам соответствующие ациклич, соединения. Тик, саед. ЧШ и 1Х проявляют примерно одинжовую схлонносгь х окислению, сульфуризации, алкилнрованию. Оба реагируют со спиртамн с разрывом связи Р— (в(. Однако ациклич. саед. легко обменивает на алкоксил все три амццогруппы, а цикличесхие— талька одну (зхзоциклическую); др.
группы тахже могут принимать участие в обмене, но в более жестких условиях. (с,н,у (Сжн Р— Рг(сгН5~г С Н(«)Ч Р«(Ч' С Н г ! ЧРП Н(С,Н,Ь 1Х Реакц. способность таких гетероцвхлов зависит и ат их геометрии, Так стереоизомер Х с жсиальной алкохсильной группой легче охисляется по атому Р, чем стереоизомер Х1 с такой же группой в экваториальном положении.
в'5СН5 ОСН Х Х1 Размер кольца в Ф.г. тжже определяет ряд св-в зтих соединений. Каг правило, 1,3,2-диоксафосфоринэны (б-членные гетерациклы) авгиютсп более алекгроналонорнымн саед., чем подобные 1, 3, 2-дноксафосфоланы (5-пленные гетеро» циклы). Ф. г., содержащие в цикле свази Р— О, могут полимеризоваться.
Катализаторы такого процесса — алкилгалогениды, «включающие» механизм Арбузова рппгапи, напр.: Д вЂ” + ПНа( — и Р(0)ОСнгСнгСНгНа! — в О ~) — Р(0)ОСНгСНгСНгРОСНгСнгСНгНв1 — в в тл. Н 313 11 Хшпн. »шь, г. 5 + Р(СНгон)5 — « Вюкную роль в получении Ф.г. играют фосфазфнрные циклишцни, напр. ( — основание): СН и ! 0 Р— ОСН,СН,С1 — и- ( 1-ОснгСНКМ СН вЂ” О' К Ф. г. относятся нек-рые очень важные прир.
в-ва (напр» аденазиниелафасфапв ликлиоескпй), лек. ср-ва, пестициды, лиганды для металлохомплексных хагализаторов, мономеры. Ф, г. широко используют в тожом орг. синтезе. См. тазже 2(илкюерофасфоланм, Далепмрафасфариланм. Лет.: Пурлел«Д, Вила«ау Р., Хоппе орпшппеакшв аоашшппц фосфора пер. а руль, М., 1972; Нпфептьео ЭБ., Зееелашпае АЛ., «уапул папков, 1982, т. 51, и 18, а. 1ба1-37; черкеаое РА. (а лр.), «Уплела лапша, 1982, т. 51, е.
8, а. 1ЗЕ5-Зб; М в |в ау Р., «тор1«е рьоврь пов аз«попу», 198е, а. 1а, р, 1-128; оп!и 1., тье ьаь*оауаца «1пппвпу ог рво»РЬ«пп вувппп Ьевеб ап ап рьоврьапп-апьап Ьопа, Х.У«1981. Э.Е. Нефалпьее. ФОСФОСФИНГОЛИПЙДЫ, сфинлалиладм главным абразом общей ф-лы НСН(ОН)СН()в(ПСА)СНгОР(О)(0 )Х, ще Х = ОН (церамидфосфагы); ОСНгснг(в((СНг)5 (сфиллампелан); ОСЯгСНг)в(нз (цераглццфа сфввкгжвгламнны); ОСН,СН(ОН)СН,ОН (церамндфосфоглицерины); ОСНгСН(ОН)СНгОР(ОКОН)г (цеРамццфосфоглицеРофасф~- ты); ОСНгСН(ОН)СНг)в(нг (церамндфосфоаминопропандио+ лы); СНгСНг)в)нг, СН2СНгХНгСНг, СН2СНг)ь(НС(0)и" (ЦеРамндаминсптипфасфанаты и нх пронзвспные); Н„Н' и Н" у всех Ф.— алкил, алкенил нли п(цроксиалкнл.
К Ф. относятся также 1-дегццроксицерамид-1-фосфа наты НСН(ОН)СН()5)НСОН'), Снгр(ОКО )Х. Главный прецсгавнуель Ф. у теплокровных — сфингомиелнны. Они также обнаружены в грибах и микроорганизмах; сфингаатаноламины выделены из тканей насехомых и их простейших. У микроорганизмов встречаются цераьпшфос- Ф- глицерины, церамццфосфоглицерофосфаты, церамидфосинопропандиолы. В растениях и грибах встречаютсв саед.
специфнч. структуры, у х-рых Х вЂ” астагхи миа-инознта илн углеводов (т. наз. фосфоглихосфинголнпиды). Нэиб. простой ю ннх — церамидфосфоинознтид (Х вЂ” остаток миа-инозита), х-рый выделен из семян высших растений, грибов и микро- 314 162 ФОТОБУМАГА ганизмов. Фуюшиональная роль почти всех Фо кроме с ингомиелинов, изучена слабо. Биосинтез Ф. осглцествляется из церамидов КСН(ОН)СН)т)Н(СОК)~~ОН, на к-рые остаток Р(0)(0 )Х переносится с помощью замешенного цнтняинлифосфата. Хим. синтез большинства Ф.
осуществлен через цЧтамидфосфат или церамидпирофосфат. 1-Дегидроксисфинганин-1-фосфонат Ст 1Н11СН(ОН)СН()з(Нг)СНзр(О)(ОН)г, полученный синтетич. путем, был использован для изученйя специфичности ферментов обмена Ф. Он окюался очень токсичным для животных, вызывает гемолиз эрнтроцитов в концентрашги 2 10 1 М. Лвпг Хюпп ввппгов, М., 1983; РЬовгаовр!аь едв. 1ЗК Нвпнопп, цв. Аввея, Авпс-му.-пвГ., 19хд Т1п Врдд Ьпдьп К еде. РП.
Оввввпе, 1Х, Цалчоой, Р.В. Рвддер, 1..— Н.т., 1988. ХИ Зеепппа ФОТОБУМАГА, см. Бумага фовтогрпфичгсхая. ФОТОГРАФЙЧЕСКИК МАТКРИсЬЛЫ (фотоматериалы), светочувствит. материалы, предназначенные лля получения фотографич. изображения. Различают галогеносеребряные Ф. мо в к-рых светочувствит. элемеиюм яюшется галогенид А8, и несеребряные (светочувсгвит.
элемент — согл. Ре, Сг, соли диазония и дрл см. Рглрография). Наиб. распространены галогеносеребряные Ф. мо к-рые, в свою очередь, классифицируют: по н а з н а ч е н н ю — общего назначения (дла профессиональной и любительской художественной н хроникальной фотографии), длв профсссионвтьНОй И ЛЮбвГГЕЛЬСКОй КИНЕМатОГРафии, спец. назначения (Длв прои. и научных целей — фототехн. работ, радиографин, аэрофотосьемки, астрофогографии, репроауцирования, голотрафии, микрофильмирования идр); по воспроизведению цвета объекта съемки — на черно-белые, цветные и монохроматические (с однотонным окрашенным изображением); по способу применения — на негативные (длв сьемки), позитивные (дла печати с негативов), обршцаемые 0иы прямого получения позитивного изобразгения); по в и д у подложки — на гибкой полимерной основе (фото- и кинопленки), на жесткой основе (фотопластинки, чаще всего из стехла, реже херамжи, металла н др.), на бумаге (фотобумага), беэ основы (бссподложечные слои для регистрации зараженных частиц высоких энерпгй)1 по формату — на.
листовые и рулонные (перфорированные и неперфорированные). Ф, и. харжтеризуются сенситометричсскими (общая и эффективная светочувствительность, козф. контрастности, фотографич. широта, оптич, пчотносгь вуали, макс. оптич. плотность изображения и др.), структурнорежостными (разрешающая способность, с рея неквадратич. 1рануляр ность, ф-цня передачи модуляции н др.) и фнз.-мех.
(термостойкость, мех. прочность слоев, алапземкосгь, скручиваемость, уд. поверхностное злекгрич. сопротивление и др.) показателвмн. Сенситометрические и струхтурнорезхостные показатели зависят в осн. от размеров, формы и состава микрокристаллов АХНа1, а также условий их хим. нли спектральной сенсибилизации. Осн. сенситометрич. харжтсристики Ф, м. определяют по жсперим.
харжтеристич. кривой (сенситограмме, рис. 1), выражающей зависимость между логарифмом жспозиции 18 Н и оптич. плотностью 2) почерненив (образованною металлич. А8) нли цветного потемнения (образованного красителями), Экспозицию Н вычисляют по ф-ле: Н= Ег, где Е— освещенность, г — время экспонирования (выдержка).
Опгич. плотность участков фотографнч. слоя, не подвергавшихся действию света, наз. оптнч. плотностью фотограф н ч. в у ал и 1)в; она не зависит от экспозиции и определяется св-вами самою Ф. м. и условиями его обработки. Принятая в фотографии величина миним. оптич. плотности представляет собой сумму значений опгнч. плотности вуали и опгнч. плотности подложки. Наиб. оптнч, плотность почерненна (потемнения) Ф,м., т.е. плотность в высшей точке харахтеристич.
хривой, наз, макс. плотностью 1)в,. Сенснтометрич. испытания Ф. м, проводят в стандартных условиях, при х-рых вюкнейшим фжторомявгяется цв ет ов аз т е м и е р а т у р а источника света — величина, харюгте- 315 стев 11 Х оНт Рас.1. Хврввтегпетвтесввв травы еввпсптвтсте оппнестоя пвотпоатв от ввспеввпвп Гповппвпп в тевсте). из)ющая спектральный состав излучения источника света. ветовая т-ра определяется т-рой абсолютно черного тела, при х-рой его излучение имеет тжой же спектральный состав и тжое же распределение энергии по спектру, что и излучение данного источнихж выражается в кельвинах. В сенситометрич.
измерениях обычно используют три цветовые т-ры: 2850 К вЂ” при испытании фотобумаг, 3200 К вЂ” для позитивных кинопленок, 6500 К вЂ” длв негативных Ф, и. Светочувствнтельность Я вЂ” способность Ф.м. регистрировать световое излучение и образовывать в фоточувствит. слое материала почернение (потемнение), Различают общую (к действшо непрерывного излучения в видимой области спектра) и эффективную (х действию красного, оранжевого или желтого авета) светочувствительность. Светочувствительность (смг)Дж) рассчитывается кж величина, обратно пропорциональная экспозиции: Я = 1!Ег = 1)Н (см.
Фгяпография черно-белая). При харжтеристике Ф. м. свето- чувствительность измеряют, кж правило, в относит. едиништх — числах светочувствнггльности — по ф-ле Я= НН,Р, щс Н„в — экспознцив, необходимая длв получения определенной ойтич. плотности потемнения Р„(критерий светочувствительности); )с — коэф. пропорциойальности, имеющий определенное принятое значение двя каждого из видов Ф.
м. Длз чепце-белых негативных Ф.м. общего назначения за критерии светочувствнтельности приняты оптнч. тьтотн ость 1)вр-— 1)в+0,1 и хопф. пропорциональности Ь= ~2. Ниже прйводатся примерные соотношения чисел светочувствительности Ф.м. в разл. сенсигометрич. системах, принятых в мире,— единицах ГОСТ, или 180 — 1лгегпайом1 81апбыы Огхап)ха((оп, а также градусах ОПт) — 1)еомсбе 1нс)паите )тьпгпел (Германия): Строгого эквивалента между светочувсгвительностью Ф. м.
и числами свегочувсгвительности не существует; приблизительно считают, что 1 единица ГОСТ жвиеалента 10о смз/Дтк. Коэф. контрастности у — градиент прямогшнейною участка харжтеристич. кривой — харзктеризует способность Ф. м. передавать различие яркости обьекга сьемки по различию оптич. плотностей потемнений. Опредыыется как тангенс угла наклона прямолинейного участка хривой к оси абсцисш у= 18~ = (2ь — Рт) Пбн~ — 18нщ). Фотографическая широта Е опреде(иегов глк интервал яркостей обьектов сьемки, персдаваемытя на изображении с одинжовым козф.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
