Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 97
Текст из файла (страница 97)
п, способны мн. мономеры. Механизм-радикальный или ионный в зависи. мости от условий р-ции и строения мономеров. Осуществляют Р. и. в газообразной, жидкой или твердой фазе, причем для последнего случая Р. п.— оптимальный метод, поскольку с помощью излучений высокой энергии можно инициировать полямеризацию во всем объеме твердой фазы при любых низких т-рах (см. Твердтлутазттач пплижвриэаяия). При Р, п, нет необходимости в использовании инициатора или катализатора, благодаря чему получают полимеры высокой степени чистоты. Используют Р.
п. для модификации полимеров (получение привитых сополимеров на лов-стн полимерных тел), для капсулирования разл. сыпучих в-в, напр. удобрений,нести. цидов,металлич. порошков(путем полимеризации мономеров, адсорбнрованных на пов-стн таких в-в), для получения древесно-пластмассовых материалов и полнмерцемента. Л ш Р,злнвиионнвв химии полимеров, М, 1973, с 7-1б7 Г и Гер ис РАДИАЦИОННАЯ СТОЙКОСТЪ, способность материалов сохранять исходный хнм.
состав, структуру и св-ва 289 РАДИАЦИОННАЯ 149 в процессе и(или) после воздействия ионизирующих излуче- ний (ИИ), Р. с. существенно зависит от вида радиации, величины и мощности поглощенной дозы, режима облучения (не- прерывное иди импульсное, кратковременное или ддитель- ное), условий эксплуатации материала (т-ра, высокое давле- ние,мех, нагрузки, магнитное или электрич. поле), размеров образца материала, его уд. пов-сти и др. факторов. На практике изменение св.в материала сопоставляется с ве- личиной, характеризующей величину воздействующего из- лучения, напр.
с потоком (флюенсом) нейтронов или погло- щенной дозой ИИ. Количеств. характеристикой часто служит также макс. (предельное) значение поглощенной дозы и(или) мощности поглощенной дозы излучения, при к-ром материал становится непригодным для конкретных условий применения или до заданной степени меняет значение к.-л. характерного параметра. Обычно проводят ускоренные радиац.
испытания в лаб. условиях, имитирую- щих эксплуатационные. Возникающие в результате радиац.-нндуцир. процессов ионы и своб. электролы мокнут участвовать в сложных цепям физ.-хим. превращений (образование новых молекул и свой. радикалов, изменение кристаллич. структуры н др.), сово- купно приводящим к изменению ысх., злсктрнч., маги., оптич. и др. св-в материалов. Изменения в материалах м. б. обратимыми или необратимыми и произой~и как непосред- ственно вслед за радиац.
воздействием, так и в течение длит. времени после акта облучения. Радиац, стойкость неорг. в-в зависит от кристаллнч. структуры и типа хим. связи, Наиб. стойки ионные кристал- лы. Плотныс структуры с высокой симметрией наиб устой- чивы к воздействию излучений.
Для стекол характерно изменение прозрачности и появление окраски; возможна кристаллизация. Снликаты начинают изменять св-ва после облучения флюенсом нейтронов )О" см '. В результате облучения происходят: анизотропное расширение кристал- ла, аморфизация его структуры, уменьшение плотности, упругости, теплопроволности и др св-в. Оксиды при облу- чении нейтронами меняют свои св.ва аналогично силикатам. ио в меньшей степени.
В св-вах бетонов существ. изменения отсутствуют при облучении флюенсом нейтронов до 3 10' см Св-ва металлов изменяются в зависимости от поврежде- ний крнсталлич. рещстки. Одиночные дефекты обычно упрочняют металл, но снижают его пластичность.
Электрич. сопротивление металлов или сплавов возрастает за счет образования дефектов, хотя в сплавах возможно и умеиьще- ние электрич. сопротивления, если радиац, воздействие при- волит к упорядочению структуры. В полупроволниках всегда имеется нек-рая равновесная при определенной т-ре концентрация точечных дефектов. Под действием облучения она увеличивается, что приводит к изменению злектрич. н оптич.
св-в полупроводников. Радиан, стойкость орг, материалов принято опреде- лять величиной радиац.-хим. выхода продуктов радиолиза, образующихся при поглощении )00 эВ энергии ИИ (см. Рпдипцпппно-мимический выход). Взаимод. ИИ с орг. соед сопровождается образованием промежут. активных частиц, деструкцией. окислением, сщиванием, газообразованием, де- полимеризацией (для полимеров) и т.д.
Низкой ралнац. стойкостью обладают в-ва, содержащие связи С вЂ” Е, С вЂ” 81, С вЂ” О. Наличие в молекуле двойных и сопряженных связей, ароматич. колец и гетероциклов увеличивает Р. с. Наиб. значит. изменения структуры полимерных материалов под действием ИИ происходят при деструкции или сшивании молекул полимера. Р. с., в т.
ч. полимеров, зависит и от кол-ва растворенного в них О, воздуха и скорости его поступления рз окрузиаю- н)ей среды; в его присутствии происходит радиац.-хим. окисление в-ва. В результате этого существенно изменяются хим. и термич. стойкость в-в, предел прочности и модуль упругости, диэлектрич.
проницаемость, электрич. прочность и электрич. проводимость 290 150 РАДИАЦИОННА1й Обратимые изменения в орг. Материалах обусловлены установлением стационарного равновесия между генерированнем нестабильных продуктов радиолиза и их гибелью и зависят от мощности дозы. Так, электрич. сопротивленне орг. изоляционных материалов с увеличением мощности дозы падает на песк. порядков. При больших дозах сннже. ние остаточного электрич. сопротивления носит необратимый характево У ми.
полимерных материалов, облученных дозами до 1О Гр, исходная злектрич. проводимость меняется в песк. Раз. При дозе 1О" Гр необратимые изменения, как правило, незначительны. В орг, полимерных материалах может возникать послерадиац. старение, к-рос обусловлено в осн хим р-циями образовавшихся сааб. радикалов с Оз воздуха.
Радиац. стойкость полимерных диэлектриков ограничивается, как правило, их мех, св-вами, т. к. они становятся хрупкими и теряют способность нести мех. нагрузки посде доз, не вызывающих существ. изменений электрич св-в. РАДИАЦИОННАЯ СТОЙКОСТЬ НЕКОТОРЫХ МАТЕРИАЛОВ' Дота, Гр М атерпал Неорганпееснпе материалы 5 10' (5 гйм) 5 10'-З Юм (10" З )он) 5 10' (> 10' ) По"-5 )ою) 10'- Ю' (З (пм — (оо) 10 — 10 (4 10'е — 10'е) 5 10' 3 10' 2 Ю' 310' 0,01 0.2 С село, Керамнна Сгаль ноисгрунпиоилаи БЕ7ОИ Кремний (тратаст оры) )ермаинй (гранты торы) Граопт змрриты Фоюплепна Орыаинеснае материалы 5Ю 510 ю'-з ю' !О -7 107 10'- 10' Натуральамй наунуе По гиурегааоеые муеуеи Акриловые тласгомеры Кремиийорг эласгомсры Феиольггаа смола иапотитсль сгенлоаолонио шпо а ть — асбест Потгпэфириан смота еен наполните н иап пиите ь - сгенлоиолонио Эн хсилиаи смола Поеисгнрол Полиаиннгхлорил Политгилеи Полииропилси Апетилпеллю гона Нигроаеллюлоэа Познметю етанрнчт П ниуретаи Тефлон З 10' Ю' Ю' З 10' З 10'- 10' 10'-З 10' 10'-2 10' 5 10 -5 10' 10' 10' 10 - 10' 5 10' 10'-3 10' 5 10» 2 1О* 5 107 — 10' 10'- 10' 2 10' с 10' В табл.
приведены значения дозы облучения, вызывающие зачетные (до 50ее) изменения св-в нек-рых материалов Для повышения Р. с обычно используют пассивную защиту (экранированне), физ -хнм модификацию материала, радиан -термич обработку Использование защитного экранирования снижает степень воздействия ИИ на материал Таким путем в весьма широких пределах можно «повысить» стойкость любого материала. При физ -хич. Модификации в материал вводят добавки-напр аптиокгидаиты или агггнигсадьг( таким путем радиац стойкость м б повышена в 7-20 раз Прслварительная радиан -термич. обработка — обзучснне и отжиг — позволяет уведичить радиац стойкость металлич материалов в 10-50 раз.
л рглиепиюютсг йностьматернмое (пганогипн иолрсл В Б дупр есног, М (ЮЗ Рпюаиаоитс чентрохыгери онелеиие М, 1979. Дейс не ороинмпнп и релиапна гы итие ин элен~росной гсхииен ол рел Е А Лелыгн. и М 1980, Ралгапао иен ин гь оргалинссних материну е Спрнеоепин, с зрел В К чигили)еа В и Зупиаона М.(9М Вени В С . Кенелил те Н П, Смирнов Л С, Дейстние инлуесаий иа полулроеолиина, М, 1988 Рхлипноап н гог ос р а Са труппе. пол рел Ь А Каппы М, 1989 Б С Сыче а Х Мил;и, Л и Лсмр нм.
РАДИАЦИОННАЯ ХЙМИЯ, раздел физ химии; изучает процессы, к-рые происходят в в-ве вследствие поглощения 29! Зиаесии йет скобок отиоппсн е лом у-излучение, е ееобеах-н флюеггсу йысгрых иейтроиое, с, энергии ионизирующих излучений. В этих процессах участвуют частицы, энергия возбуждений или кинетич.