Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 4 (1110091), страница 50
Текст из файла (страница 50)
Сплавление и отвер.пление П. к. проводят в конвекционных илн ИК печах либо за счет тепла предварительно нагретого изделия. Большое значение прн изготовлении П.к. и эксплуатации покрытий на их основе имеют термодинамич. характеристики. Термореактивные П. к. характерюуются тремя т-рами; т-рой стеклования, определяющей стабильность П.к. при хранении и сыпучесть; т-рами текучести и отверждения, определяющими т-ры переработки н формирования покрытия. Термопластичные П.к. характеризуются в осн.
т-рами стеклования н текучести. Преимущества П.кс отсутствие орг. р-рителей, высокая экономичность их применения, возможность формирования покрытий за одну операцию при миним. потерях, высокие фнз.-мех. и защитные св-ва. Недостатки: относителъно высокие т-ры формирования покрытий (120-250 'С), невозможность колерования, трудности получения тонкослойных (< 30 мкм) покрытйй высокого качества, сложность применения в домашних условиях.
Покрытиа на основе П.к. находят широкое применение и отличаются большим спектром физ.-мех., электрнч. и защитно-декоративных характеристик. Так, покрытия на основе полиолефинов обладают хорошими физ.-мех., антикоррозионными, электроизоляц. св-вами, однако по адгезии к пов-сти подложки, твердости и декоративности вида они уступают мн.
лакокрасочным материалам. П.к. на основе полиолефннов широко применяют для получения защитных покрытий на разл. изделиях из металлич. проволоки, лопастях и корпусах вентиляторов, трубах (в сочетании с грунтовками, обладающими хорошей адгезией), чанах травильного оборудования, на с.-х. оборудовании, деталях стиральных 143 и посудомоечных машин и др. К тому же эти покрытия самые дешевые из всех других, получаемых из П.
к. Покрытия на основе П. к., содержащих в качестве пленкообразователя ПВХ, характеризуются высокой хим., масло- и бензостойкостью, однако имеют низкие днэлектрич. св-ва и недостаточно долговечны при длительном воздействии атм. факторов и повыш. т-р. Такие П.к. применяют, напр,, для защиты рулонного металла, мсталлнч. строит панелей, трубопроводов ирри.ац. сооружений, аккумуляторных баков. По устойчивости к трению скольжения и абразивному износу полиамидные покрытия из П.
к. превосходят все др. виды покрытий из П.к., однако адгезия их к металлам недостаточно высока и сгабильна, особенно в водных средах. Используют полиамидные П.к, в осн. для окраски, напр, узлов трения машин и механизмов, винтов кораблей, якорей электродвигателей.
Покрытия на основе эпоксидных П.к. отличаются высокими антикоррозионными св-вами, хорошей адгезией к металлам, стойкостью к действию воды, щелочей, смазочных масел, топливу, сырой нефти, катод- ному отслаиванию, высокими электроизоляц. св-вами, хорошей эластичносзъю, ударной прочносгъю, Наиб. широко эпоксидные П. к.
применяют для получения антикоррозионных покрытий на наружных и внутр. пов-стах труб разл. назначения, включая магистральные газо- и нефтепроводы, в транспортном машиностроении, приборостроении, электротехнике, радиоэлектронной пром-сти, для отделки бытовых приборов. Покрытия на основе полиэфирных П. к. отличаются хорошей атмосферо- и светостойкостью, мех, и электрич. прочностью, повыш. стойкостью к потиранию, они лучше других П. к.
наносятся методом напыления в электрич, поле высокого напряжения, на нх основе получают цветные, фактурные защитно-декоративные покрытия для товаров широкого потребления, включая металлнч. мебель, велосипеды, спортивные снаряды, детские игрушки, для осветит. и электрооборудования, строит. металлич. конструкций. Гибридные эпоксиполиэфирные П.к. по св-вам покрытий и др.
характеристикам занимают промежут, положение между эпоксидными и полиэфирными П.к., по объему произ-ва и применения вышли на первое место. Наиб. распространение получили термореактивные П.к. (ок. 70'Ъ от общего выпуска), доля выпуска термопластичных П.к. постепенно снижается. Общий прирост произ-ва П.к. !5-20' в год. Л«т Кантер»аа т И (» др), цорошзювые покрытая а методы их нв»гсянп М, 19вб (Обэорва» ннфеачапия Ннитэхвм щр тел»»лап~я лахакрасечны» похрвшя), яхоале» А д, Парошховьп циск», Л, 1Эзъ Богомолова е и, устямавхе и е, еа)хе» А д, «лаажры»чвы) мазан»азы»»» ае»ыеае»»е», ШХХ № 2, е 71 — 74 В н мхэьиантое ПОРТЛАНДЦЕМЕНТ, см.
Цементы. ПОРФИРЙНЫ, прир. макрогетероциклич. пигменты, содержащие в молекуле цикл порфина (ф-ла 1) Формаяьно получаются из порфина замещением атомов Н в цикле на раэл. орг. радикалы. К П. относят такие важные пигменты, как гемо- Н глобины, хлорофиллы, цнтохромы и некрые др. ферменты (каталаза, пероксидаза). Обнаружены П. также в выделениях животных, оперении птиц, скорлупе шщ, раковинах моллюсков, нефтях, битумах, ископаемых орг.
остатках, метеоритах. Атомы С в П, нумеруют, согласно но- 1 менклатурам ИЮПАК (ф-ла Па) нли Фишера (П™бР). Четыре атома С (5, 1О, 15 и 20 в ф-ле Пи), связывающие пиррольные циклы, наз. мезе-углсродными атомами, Число нзомеров положения для П определяется кол-вом заместителей и их расположением в молекуле. Для П. с двумя заместителями (напр., СН, и С,Н, ) при условии, что оба заместителя присутствуют в каждом пнррольном цикле, возможны 4 типа изомеров.
Прн наличии трех разл. заместителей число типов возрастает до 15. Природные П. 144 ПОРФИРИНЫ 77 ра 114 нккоторык пррдсглвиткли порфиринов Соедввевне тап Положение ззмеетителл (нумерецил еоглеоно ф-зе ИЬ) раеположеви» ! г з 4 5 6 7 з Зтиопорфарив Копродорфарна Копропорфвриа Уропорфариа Протон Мезопо Гематопорфирвн деатеропорфнрн» И! И! 1 И1 (Х 1Х 1Х (Х сн, сн, сн, сн,соон сн, сн,' сн, сн,' с,н (сн,!'с!зон сн (сн,),соон (сн,),соон (снз!,'соон (сн;),соон (сн,),со он сн, сн (сн.) сЬон сн,Ооон сн, сн, сн, сн, сн, сн, сн, сн.соон сн, сн, сн, сн,' с,н, (снз! соон (сн,),'соон (сн,'!,'соон си=си, сн, сн(он)сн, н с,н (сн,),*соон сн„сбои (сн'),соон сг(-сн, сн, сн(он)сн, н сн, сн, сн, сн соон "(з сн, сн, сн, с,н (сн,),'Озон (сн,'1,'соон (СН',1,*СООН (сн,')„соон (сн т,соон (сн,(,соон (сн,),соон Пргсмтвч.
грума гемоглобина (ре.томамто) н цнтозрома Ь сн сн сн с,н, сн СНз сн СНз сн сн, сн сн н сн снз СНз с,н, сн Сана сн СзН СНз н сн Н Нз Н Н н соон Н Н Н с двуми заместителями обладают гл. обр, расположением типа 1П, с тремя-типа 1Х (см. табл.). Парфии и П. высокоплавкие интенсивно окрашенные саед. (гл. обр. темно-красного цвета); т. разл, парфяна 360'С, П.— ок. 500'С. П. хорошо раста.
в СНС!, ДМФА, хуже в этаноле и метаноле, не раста. в воде. Молекулы П. плоские и обычно ассоциированы вследствие образования водородных связей. В УФ спектре П. ), -400 им (т, паз. полоса Соре, е 400 000), 500 600 им (и 15 000 и менее) 145 П.— ароматич. структуры; обладают высокой энергией сопряжения (640 кДж)моль), что проявляется в стабильности соедииеиий. Для порфирииового цикла характерно наличие двух таутомериых форм: П.-амфотсриые соедх атомы Х в молекуле способны присоединять протоны с образованием моно- или дикатиоиов, обе группы ?4Н вЂ” отщеплять протоны с образованием моно- или дианионов: Р + Н' жз РН (рК,) РН, + Н" РНз (рК,) РН + Н Щ РНг (РКг) РНз + Н -'РН4 (РКе) РНг порфирии, Р' — диаииои, РНге~ -дикатиои П.— слабые к-ты; рК, и рК, (для этиопорфирина) +16, рКз октаалкилпорфирийов ок.
+ 5,5 (2,5%-иый водный р-р додецилсульфата г(а). При взаимод. с солями металлов П. образуют металлопорфирииы, наиб. важный из к-рых-тем, или ферропротопорфирии (см. Гемаглаонн); лаиб. важный гидрир. металло- порфирии -хлоробзиля. Металлопорфирииы легко вступают в р-ции электроф. замещения, гл. обр, по мего-положеииям. Для свободных П. эти р-ции затруднены вследствие образования в кислой среде дикатиона, ие вступающего в электроф. р-пли. П.
и их металлокомплексы легко восстанавливаются. Легче всего протекает электрохим. восстановление с образованием моно- и диаииоиов, к-рые являются сильными нуклеофиламп и быстро реагируют (гл. обр. по мазо-углеродиым атомам) с донорами протонов и такими электрофилами, как СН,1. Мягкое гидрироваиие цикла П. привалит к хлоринам (ф-ла П1) и флоринам (1Ч), более глубокое к бактериохлоринам (Ч), порфодиметенам (Ч1), порфометеиам (Ч~) и порфирииогенам (Ч1П). Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Н Ч! Н Рв [[! Ра Рь Кз к' кз о~но СгО Й з с,н, с,н, Н СНз Н(снз)з з сн соон кз ' о~.н,~о Й Сень СзН сн сн сн Сень Сень сн, Н сн СНЗ НН Н СНз Нз Н СН СН он он ! п~п [за! С,н Нз СН,! с,н, СиНь с н К К сн сн СзН сн сн сн сн с,н, с,н, он СзНь сн СзНь с,н, с,н, 142 78 ПОРФИРИНЫ Если а П, присутствуют ненасьпц, заместители, напр.
винильная группа, то до порфнриногенов такие соед. восстанавливаются амальгамой [4[а. Обработка порфириногенов О, воздуха на свету, иодом или 2,3-ллхлор-5,6-дицианобензохиноном приводззт к их переходу в П. Под действием Н1 происходит, как правило, разрыв кольца П.и образование смеси пирролов. Под действием мягких окислителей или электрохимически П. и их металлокомплексы образуют продукты окисления- катион-радикалы, под действием сильных окислителей (напр., СгО, КМцО,) происходит разрыв кольца: сн с,н НООС ~,Н~ СООН Км поз Й + СНз К Нз НООС ООН к К Н Окислит, расщепление П. в организме приводит к образованню меелчньы пигментов. П, сравнительно легко мстилируются по атомам Н, напр.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
