Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 278
Текст из файла (страница 278)
Органические вяжупуие материалы-в-ва орг. происхождения, способные переходить из пластнч. состояния в твердое или малопластичное в результате полимеризации или пояиконденсации. По сравнению с минер. В.м. они менее хрупки, имеют большую прочность при растяжении. К ним относятся продукты, образующиеся при переработке нефти (асфальт, битум), продукт термич. разложения древесины (деготь), а также сиитетич.
термореактивные полиэфирные, эпоксидные, феноло-формальд. смолы. Применяют орг. В.м. в стр-ве дорог, мостов, полов производств. помещений, рулонных кровельньп материалов асфальтополимербетонов и др. (см. Битулшые материалы). Лши. Химии иаммпов, пол рвх Х Ф.У. Тейлора л р о англ, М, 1%9. Пашенхо Л, А., Сербии В П, Сг рч веха» Б. А, В нушве а еривлм, К, 1915; Бучу Ю.
М., Смч в М, М, тимашев В. В., Хнмнч ела» г хнологна вв. ушил материалов, М, 1980. и Ф. Рули чев ВЯЗКОСТЬ, 1) св-во газов и жидкостей оказывать сопротивление необратимому перемещению олной их части относительно другой при сдвиге, растяжении и др. видах деформации. В. характеризуют интенсивностью работы, затрачиваемой на осуществление течения газа или жидкости с определенной скоростью. При ламинарном сдвиговом течении жидкости между двумя плоскопа!Уиллелыгыми пластинками, верхняя нз к-рых двикется с постоянной скоВ71 ростью р под действием силы Г, а нюкняя неподвижна, слои жидкости перемещаются с разными скоростями-от максимальной у верх. пластинки до нуля у нижней (рис. 11 Прн этом касательное напряжение т = Г/5, а скорость деформации т = и/Н, где 5-площадь пластинок, Н вЂ” расстояние межпу ними.
Если между т н у имеется линейная зависимость, жидкость наз. ньютоновской; отношение т/7 наз. динамической В. (или просто вязкостью) 11. Величину, равную отношению В. в-ва к его плотности, наз, кинематич. Вч обратную В. величину-текучестью. В общем случае пространств. течения для ньютоновских жидкостей имеет место линейная зависимость между тензорами напряжений и скоростей деформации.
Жидкости, для к-рых указанные зависимости ие являются линейными, наз. неньютоновскими (см. Реологил). В сис~еме СИ значения В. ц выражают в Па с. Для газов 11 составляет обычно от 1 до 100 мкПа с, для воды прн 20'С 1 МПа с, для большинства низкомол. жидкостей до !0 Па с. Расплавленные металлы по порядку величины 11 близки к обычным жидкостям. В. низкомод. жидкостей, относящихся к одному гомологич. ряду, примерно линейно растет с увеличением мол. массы в-ва; она увеличивается также с введением в молекулу циклов или полярных групп.
В. разб, суспензий и эмульсий линейно возрастает с увеличением относит. объема дисперсной фазы. В. р-ров и расплавов полимеров достигает 0,1 МПа с, каучуков и резиновых смесей, битумов н асфальтов-100 МПа с. В отличие от низкомол. гомологов, В. полимеров растет пропорционально их мол. Массе не линейно, а в степени 3,5, т.е. гораздо сильнее. Рие. !. Раепрелеленне евороегей при ламинарном елвнгоаом течении нвшчоновехай иалаоео (оаиененна в гевеге1 Рие 2 Раепрелегиии евороогей при ламинарном шчеиии нвюгеновевой иилвоеи в «впала (полонении в тексте) С повышением т-ры В.
газов увеличивается, поскольку она обусловлена интенсивностью теплового движения. В. гелия при приближении к 0 К становится исчезающе малой (т.н. сверхтекучее состояние). В. жидкостей с повышением т-ры уменьшается благодаря снижению энергии межмоц взаимодч препятствующих перемещению молекул. В представлениях теории свой, объема (см. Жидкость) установлено количеств.
соответствие между увеличением сноб. объема жидкости и ее В. с ростом т-ры. С увеличением давления В, всегда возрастает (см. Давление). При течении жидкости в цилиидрич. канале из-за тормозящего действия вязкого сопротивления устанавливается распределение скоростей по радиусу канала: у стенки канала она равна нулю, а в центре максимальна. При ламинарном течении ньютоновской жидкости профиль скоростей оказывается параболическим (рис. 2), и В. выражается через перепад давления АВ требуемый для создания определенного объемного расхода Д: 53 = яйайй/82Д, тле й — радиус, Ф вЂ” длина канала (ф-ла Гагена — Пуазейля).
Для мн. расплавов и р-ров полимеров и коллоидных систем, в отличие от иизкомол. жидкостей, В. зависит от режима течения (т.е. от у или т). Поэтому при характеристике таких сред необходимо указывать условия измерения В. (значения у или т). Различают; наибольшую ньютоновскую В. (или В. неразрушенной структуры), отвечающую предельно низким т; эффективную (или «структурную») В., зависящую от уровня действующих в среде напряжений; наименьшую ньютоновскую В.
(идн В. предельно разрушенной структуры), измеряемую при наиб. интенсивном режиме деформирования, когда В. перестает зависеть от х 872 Значением В. характеризуют переход некристаллизующихся (переохлажденных) жидкостей из текучего в стекло- образное состояние при охдажденни. Т-ру, при к-рой В. достигает 10" — !О" Па с, условно принимают за т-ру стеклования. Свойства разб. р-ров полимеров оценивают т. наз. характеристической В. (нпредельным числом В»), к-рая определяется как 17)] = 1гпт1(7) — т),)ггт),С) при С -г О, где т),-В. Р-рителя, а С-концентрация р-ра. Величина 17)! связана с размерами и формой макромолекул в р-ре и используется для их определения.
Вследствие высокой чувствительности В. жилкостей к мол.массе и строению молекул ее измерения служат основой физ.-хим. Метолов анализа и контроля технол. процессов (см. Впскозилмнтрия). Значения В. среды обусловливают мощность мешалок, насосов и т.по оказывая влияние на скорость тепло- и массопереноса. Температурная зависимость В.— важнейшая характеристика нефтепродуктов, особенно смазочных материалов. 2) Способность твердых тел необратимо поглощать энергию, затрачиваемую на их деформацию без течения (внутреннее трение).
Обычно поглощение энергии при деформировании упругих тел мало, но оно может заметно возрастать в нек-рых узких температурных диапазонах, наз. областями релаксап. переходов. При деформировании эластомеров (каучуков и резин) наблюдается заметное поглощение энергии, сопоставимое с энергией упругих колебаний, что приводит к разнообразным гисгерезисиым явлениям при их деформировании, в частности к значит. саморазогреву при многократных циклич. деформациях.
Л .: Гатчскэ., Вкткоств нннкостса пор, с англ., 2 нтл, М.-Л, Г935, Вниограловги, МалкннА.я, Рсо пв полимсрон М., !977. с.!20-235. Скс такак лиг. пра ст. Рлапворн ло, нмгр в. Л.я. Мал н ВЯЗКОТЕКУЧЕЕ СОСТОЯНИЕ, одно из основных физ. состояний конденсиров. тел (гл.
обр. линейных орг, полимеров н неорг. стекол), при к-ром они обладают текучестью, т.е. доминирующий вклад в их полную деформацию вносит необратимая составляющая (вязкое течение). Переход в В.с. возможен при т-рах, превышающих т-ру текучести (Т,) полимера, к-рая зависит от скорости (частоты) или длйтельности нагружения: Т, тем выше, чем больше скорость (меньше время). Для эластомеров Т„обычно ниже комнатной т-ры, для пластиков-выше. Полимер м.б, переведен в В.с, и при добавлении к нему низкомол.
Р-рителя, понижающего Т,; этот путь особенно важен для жестко- цепных тюлимеров, !глзлагаюптихся при нагр. без перехода в В.с. Осн. характеристика материала в В.с-вязкосята. В вязкотекучих средах, обладающих высокой вязкостью, флуктуационные упорядоченные образования могут длит. время сохраняться в сравнительно болыпих (в молекулярном масш~абе размеров) обьемах. Это проявляется в структурной и физ.-хим. «памяти» материала к его термич, и мех. предыстории и отражается на кннетике и характере структурообразования при охлажленни, а также на рсологич. св-вах расплава.
На вязкое течение в-ва в В.с. могут накладываться обратимые деформации. Соотношение между необратимой и обратимой составляющими деформации зависит от природы в-ва, а для конкретного материала-от т-ры и временнбго фактора; определяющим во всех случаях являешься соотношение между временем релаксации материала и длительностью мех. воздействия на него. Особенности реологич, св-в полимеров, находящихся в В. сн проявляются при достижении нек-рой критич. Мол. массы (ее значение зависит от гибкости макромолекул) при к-рой переплетающиеся макромолекулы могут образовывать флуктуац. сетку, что обусловливает развитие в материале высокоэласгич. деформаций (см. Вмсокоэлаггппческое состояние) Переход полимеров в В. с, необходим при их переработке экструзией, ли~ьем под давлением, прессованием, вальдеванием и др. методами, т.к, благодаря необратимым деформациям материалу м.б, придана при его форчованпи заданная конфигурация.
л т: Виногра:гов Г В, мал« «А я, Рсоюг по.н пров. м, 1977 ля и 873 29 Химин тнп„т 3 ГАБРИЕЛЯ РЕАКНИЯ, синтез первичных аминов алкилироваиисм фталимида К аякилгалогенидами с последующим расщеплением образующегося )ч)-замешенного фталимида: О О С НК вЂ” К)ЧН С О ХК 9 КНа! — к С' 1 О Для получения алкилфталимидов без р-рителя иди в неполярных р-рителях требуется длит. нагреваиие при !00 †2'С. Применение полярных р-рителей (ацетонитрила, ацетона, ДМФА, ДМСО и др.) позводяет снизить т-ру р-ции (вплоть до комнатной) я использовать вместо фталимида К имид в присут. К,СО, или )чагСОв.