Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 1 (1110090), страница 279
Текст из файла (страница 279)
Активность алкилгалогенидов падает в ряду: К1 > КВг > КС!» КР. При получении низших жирных аминов замена алкилгалогенидов тозилатами (эфирами н-толуолсульфокислоты) час~о лает лучшие выходы, Вместо фталимида иногда используют сукцинимил, )ч)-Алкилфталимиды расщепляются нагреванием со щелочами, к-тами или лучше всего с гидразингидратом (особенно в синтезе аминов, содержащих чувствительные к гидролизу группировки); О 1 мтч) Н К Сс'" — """'()."~.— "" -" О О Вариант Г.
Р.-получение п-аминокислот алкилированиеьт )ча-производного фгалимидомалонового эфира аткилгалогенидами с послед. гидролизом (наз. также Серенсепа р-цией), напр.: О С; ' )ч-с(соос,н,), + кх С Ь О 1 С, Н вЂ” С (СО О С 7Н5) г С ! К О !" Нг н' -н КСНСООН Г р.
позволяет получать первичные амины без примеси вторичных или третичнык. Р-цию широко применяют для синтеза алифатич. и жирноароматич. аминов, аминоалкилгалогенидов, алтииоспиртов, амннотиолов, лнаминов, аминонитрилов, аминоальдегилон н лр. Р-цию наблюдали впервые в !884 К. Грабе н А. Пикте, с !887 она подробно изучалась 3. ГаГ>рнелем. 45о гАдолиний Л Вейганд К., Хнльгстаг Г., Методы зкспсримснта в органической м, пер.
с нем.. М, 1968. с. 413 45; 01Ь сои М б„я габ з Ь а м а ЬЦ «Апй СЬев.», Ыбй увЬгь йй, И, 13, 8 986-96. Н.П. Га б рли ГАДОЛИНИЙ (от имени Ю. Гадолина; лат. Стадойп[пш) Од, хим. элемент ГП гр. периодич. системы, ат. н. 64, ат. м. 157,25; относится к редкоземельным элемеиямм (входит в иттриевую подгруппу лантаноидов). Состоит из семи стабильных изотопов с мас.
ч. 152, 154 †!58, !60. Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов 4,6 !01' мг. Конфигурация внеш. электронных оболочек 43'75515р654[16511 степснь окисления + 3!епедко 4 2 и + 1; энергия ионизации Обо -ь -+ О6 ' Од — Одз е соотв. 8,9939, 16,9085, 20,63, 44,0 зВ; атомный радиус 0,179 нм; ионный радиус (в скобках указано координац, число) Ода' 0,092 нм (4), 0,109 нм (6), Стс['е 0,1!5 нм (6), 0,128 нм (8).
Содержание в земной коре 5,4.10 асг', по массе, в морской воде 6.10 7 мг[л. Вместе с др. РЗЭ находится в минералах гадолините, монаците, бастнезите, ксенотиме, апатите. Г.-металл светло-серого цвета. До 1260 'С устойчив ш Од, решетка гексагон. плотноупакованная типа М8 (а = = 0,36360 им, с = 0,57826 нм, г = 2, пространств. группа Рбз[тгнс, плоти. 7,895 г[смз). Выше 1260 "С устойчив [)-Од, решетка кубическая типа шре (а=0,406 нм, г = 2, пространств. группа !МЗих плоти. 7,80 г[см'), АН' перехода и б 3,9 кДж[моль. Т.
пл. 1312'С, т. кип. 3280'С; Ср' 37,! Дж[(моль К), АНол 10 кДж[моль, ЛНо,п 360 кДж[моль; 5,', 67,9 Джу(моль К); давление пара при 1280'С 0,0186 Па; теплопроводность 11,0 ВтДМ К); р 1,43 10 Ом.м (273 К); температурный коэф, линейного расширения 8,28 10 6 К ', прелел текучести !82 МПа (20'С). Ферромагнетик (точка Кюри 292 К). Легко поддается мех.
обработке. Г. медленно окисляется на воздухе при 20'С, выше 100 С вЂ” быстро; взаимод, с минер, к-тами (кроме фтористоводородной) не взаимод. с р-рами щелочей, Реагирует с Н„Ь[з, галогенами при нагревании. Оксид (сесквиоксид) ОдгОз-белые кристаллы; существует в двух модификациях: с моноклинной решеткой [а = = 1,408 нм, Ь= 0,357! нм, с = 0,8764 нм, [1 = 100,03', г= 6, пространств. группа С2[т) и с кубической (а = 1,0812 нм, пространств. группа !оЗ, плоти. 7,618 г[см'); т-ра полиморфного перехода ок. 2300 С; т, пл, 2350 'С; Ср 105,52 Дж[(моль.
К); АНобр — 1820,5 кДж[моль; 819, !50,6 Дж[[моль К); не раста. в воде. Получают разложенном Од (С,О )„Од(Ь[Оз)з или др. на воздухе, обычно при 800-1000'С. Хлорид ОйС!з — белые кристаллы с гексагон. решеткой [и=0,7363 нм, с=0,4105 нм, г=2); т. пл. 605 "С, т, кип. 1595'С; плоти. 4,541 г[см', Ср 98,3 Дж[(моль.К); АНоб, — 1005,4 кДжумоль; хорошо раств. в воде. Получают взанмол.
С!, с Ой (С,Ое), и СС! выше 200*С, хлорированием Г, выше 200 С и лр. Ф тори д Одрз — белые кристаллы; при обычных условиях устойчива модификация с орторомбич. решеткой (а = = 0,6570 нм, Ь= 0,6984 нм, с = 0,4398 нм, г = 4, пространств. группа Рита, плоти. 7,058 г[см'), к-рая при !075 С переходит в гексагональную с плоти. 7,33 г[см'1 т. пл. 1232 С; Со 89,71 Дж/(моль К), АНобр — !7!3,3 кДжумоль.
Получают взанмод. соеа Об(П1) с газообразным НР или водных р-ров соед. Об(П1) с фтористоводородной к-той, термнч. разложением фтораммонийиых комплексов (напр., (Ь[Н )з!Одре) ° иНгО) при 400-500'С и др. При переработке руд, содержащих РЗЭ, Г, концентрируется вместе с Бш, Еи, ТЬ, Ои н '1', от к-рых он отделяется методами экстракции и ионного обмена Металлич.
Г. получают восстановлением СтйС1, или Обрз кальцием. Г.-компонент маги. сплавов с Ре, %, Со; перспективный материал регулирующих стержней ядерных реакторов (поглотитель нейтронов). Ой,О,, актнвнрованный Еи,-люминофор красного свечения, оксйсульфнл Стй, акгивированный ТЬ,-реп ггеиолюмииофор. Гадолиний-галлиевый гранат— материал полложек для наращивания эпитаксиальных пле- нок железных гранатов, ювелирный полелочный камень и др. (см. Грпнапчы сиитегничгские) Г.
открыт в 1880 Ж. Мариньяком. Л . см, при ст Редкозе»е мне зш гмин. Л.И Черн е«е, С Д. Моисею, Ю. У. Кш ле . ГАЗГОЛЬДЕРЫ (ангуь йабйо!бег, от йаз — газ и ЬоИег-держатель) сооружения для хранения газов под избыточным давлением. По его величине различают Г. низкого (до 4 — 5 кПа) и высокого [до 3 МПа) давяеиия, по способу герметизации газового пространства — мокрые и сухие В первых герметизация осушествляется с помошью гидравлич.
(обычно водяного) за~вора, во вторых-любыми др. способами (напр., с применением сальниковых уплотнений). Мокрый Г. (см, рис.) состоит из стального резервуара для воды с внеш, и внутр, направляющими, одного (колокол) или двух (колокол и телескоп) подвижных звеньев для хранения газа, т. наз. камеры газового ввода (вывода), автоматич. системы указания объема газа и сигнализации положения колокола, а также предохранит. устройств и ср-в отопления и вентиляции камеры и подогрева волы в резер.
вуаре Г. в зимнее время. Колокол и телескоп — верти. кальные цилиндрич. резервуары (первый, монтируемый внутри второго,— с крышей, но без диа, второй-без крыши и дна), устанавливаемые в другом вертикальном цилинлрич. резервуаре (с дном, ио без крыши) большего диаметра, заполненном водой, к-рая обеспечивает герметизацию газового пространства внутри подвижных звеньев при рты боте Г. мокрый шзгольдср. 1-камера газового ввода 1в вол 1, 1-шлравлнч.
затвор. 3-«апаниае коробаа автом тич сброса газа; 4 — труба сброса газа; 5-газов 1 сто к; 6-ршервуар с водой, 7-телескоп; 8 — мломл,' 9. П-соота внешнее и виутреннел направлимш с; 19-полммнпс приспособление; 11, 13-соатв иим. инз1 и варений ролики. Подача газа под колокол и телескоп произволится по, трубопроводу через гидравлич. затвор, расположенный в камере, и газовый стояк; забор газа из Г. осушествляется в обратном порядке.
Гидравлич. затвор служит также для отвода конденсата нз газа и отключения Г, от газовых сетей на период ремонтов и остановок. При заполнении газом пространства под колоколом последний всплывает, перемещаясь вертикально вверх по направляющим, входит в зацепление с телескопом, поднимает его и продолжает перемещаться под давлением поступающего газа.
Колокол и телескоп опираются на наиравляюшие с помощью верх. и нижних роликов. Когда лавленнс газа пол колоколом уравновесится его весом нли олновременно весом колокола и телескопа, подъем колокола прекрашается. Вес колокола с телескопом уравновешивает давление газа 1,5-2,0 кПа. Для увеличения давления газа колокол догружают спец грузами. Макс. вес грузов выбран таким, чтобы обеспечить лавление газа под колоколом 4 — 5 кПа. 875 876 Г. монтируют с трубой сброса избыточного кол-ва газа в атмосферу или без нее.
В первом случае сброс производится автоматически клапаном, соединенным подъемным устройством с колоколом, во втором-отключением подачи избыточного кол-ва газа. Труба сброса служит также защитой Г. от ударов молнии; при отсутствии трубы на направляющих Г. устанавливают молииеприемники. Достоинства Гл высокая эксплуатац. надежность, простота обслуживания; недостатки: необходимость обогрева в зимнее время, относительно большая металлоемкость и соотв. ограниченность объема хранимого газа (до 100 тыс.м'). Мокрые Г. применяют, как правило, в кач-ве буферных емкостей иа всасывающих линиях компрессоров.
В СССР наиб. распространены Г. объемом 0,1 — 30 тыц мз для хранения газов под давлением до 4 кПа. Сухие Г. служат для хранения газов под низким или высоким давлением. Герметизация Г. низкого давления осуществляется в оси, с помощью эластичных сальников. Достоинства таких Гл небольшая металлоемкость, значит. объемы хранимого газа (до 500 тыс.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
