И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 55
Текст из файла (страница 55)
Лим Алимарин И П, Фрид Б И, Котичеетаеаиый микрокямичеекий ввалив мииералов и руд, М, 1961, Локаеьйые моголы аиалиы материалов, М, 1973, Алимврии И П, Петракова М Н, Качеетвеивый и количеетаеввмй улырамякрокамячееквй аналит, М, 1974, Меголм количеетееииого оргаивчеекаго микромемеитиаго аиалияа, пол род Н Э Гол!.ьыи, М„(987, Ма Т, ногае у„мгшома(е шашрп(виола !п еьешвггу, н у, 1976 МИКРОЭЛЕМЕНТЫ, хим. эдементы, содержащиеся в к.-л. системе (организме, удобрении, руле) в низких концентрациях (обычно 0,001% по массе и менее).
Термин «М.» Используют особенно широко применительно к макроорганизмам. Среднее содержание М. в живом в-ве (см. Герхимия) составляет, напр., для А! 5 1О ', Ва 3. 1О Яг 2 10 3, Мп и В 1 10 3, Т! В 10 4, Р и 2п 5 10 4, Мо 1 10 а%. М. могут накапливаться в разя. тканях нлн органах. Так, 1 накапливается в щитовидной железе, Р— в костях, Сц-в крови моллюсков, Ре, Мп, Сц, Со, ХЬ Т(, Ч, Сг-в синезеленых водорослях, Яг-в радиоляриях акантариях, Ре — во мхах.
М, выполняют важную физиол, роль и необходимы для нормальной жизнедеятельности. Дефицит или избыток нх приводит к т, наз. биогеохим. эндемиям-заболеваниям растений, животных и человека. Территории распространенна этих заболеваний наз. биогеохнм. провинциями. Так, распространение зндемич. зоба во мн. горных и внутри- континент. районах связано с дефицитом 1 в пище и воде, кариес зубов-с дефицитом Р в воде, флюороз-тяжелое заболевание скелета — с избытком Р, болезни домашних животных-с дефицитом Со в кормах, т.наз. щелочная болезнь животных — с избытком Яе в почве, подагра — с избытком Мо в воде, болезни культурных растений — с дефицитом В, Мо, Сп и др. в почве. Для борьбы с дефицитом М. используют фторирование питьевой воды, ноднрование поваренной соли, препараты Со (витамин Вгз) в медицине, минер.
подкормку домашних животных (Со, Р, !), для растений -микррудобрвнип. Лип!Перельман А.И., Геоыыаи. М,1979,е 30,199, Барабаиов В Ф, Геояимии, Л, 1985, о 166 Линд ьме МИКРОЭМУЛЬСИИ, многокомпонентные жцдкие коллоидные системы (микрогетерог, жидкости), характеризующиеся термодинамич. устоячивостью. Обычно прозрачны или слабо опалесцируют. Образуются самопроизвольно при смешении двух жидкостей с ограниченной взаимной р-римостью (в простейшем случае при смешении воды н углево- 161 МИКРО ЭМУЛЬСИИ 85 дорона) в присут. Мицеллообразующих ПАВ. Как правило, система содержит также электролит и немицеллообразующее ПАВ (спирт, амин, эфир нли др.), наз. ко-ПАВ (или со-ПАВ).
Размер частиц дисперсной фазы (микрокапель) составляет 10-100 нм. Прн изменении числа компонентов, состава нли т-ры в системе происходят макроскопнч. фазовые превращ., к-рые подчиняются фаз правилу и анализируются с помощью диагралгм сосгпрппил. Обычно строят «псевдотройные» диаграммы, рассматривая в качестве одного компонента углеводород (масло), в качестве другого-воду и электролит, в качестве третьего — ПАВ и ко-ПАВ.
В плоскости треугольника составов (см. Мпогпкоипппеппт!гые системы) кривая отделяет область 1 существования однородной (в макроскопнч, смысле) М от областей, где М. Расслаивается (см. рис.). Однородная М. в зависимости от состава нлн природы Пдв 86В ййВ Мй — -г-Г~ ~~-М( В У В а МВ МЦ! М( Каипевтрапиовпые !ге)тотьивьи для еиетемы вода (Вт угтеаодородЩ-ПАВ (а) и фвооеые переколи е 4) !и!ыми микротмутьеий (Ю 1-одиородпая (в макроекопич емыете! пп,роты) !ьеия, 1 и 1' мил ! ярпые системы иа основе ПАВ, М1, МП, МН1 — расс ш ее р, у пг избыткам угмводорада, воды и обеит еред еоответогвешш компонентов может представлять собой либо равномерную смесь (ко-солюбилизат) всех компонентов, либо лнотропную жидкокристаз:!ич, фазу (мезофазу).
Непосредственно вблизи кривой сос)шествуют набухшие леивеллпрпыв системы типов ПА — вода с солюбилизнр. углеводородом (область Г) и ПАВ-углеводород с солюбнлизир. водой (область !Я). Рассланвающаяся М. представляет собой набухшую мицеллярн)ю систему углеводород-вода, к-рая в зависимости от условий (состав, т-ра, природа компонентов и др.) равновесно сосуществует либо с избытком почти чистого углеводорода (М1), либо с избытком воды (МП), либо с избытком обоих чистых компонентов (МП1). М! и МП, а татке набухшие мицеллярные системы на основе ПАВ (областя 1' и 1") хорошо описываются моделью сферич. Монодисперсных невзаимодействующнх микрокапель, равномерно распределенных в днсперсионной среде, а именно: М! и система типа 1' — дисперсии микрокапель углеводорода в водной среде, МП и система типа 1Я вЂ” дисперснв микрокапель воды в углеводородной среде.
Микро- капли в этих дисперсиях стабилизированы монослоями ПАВ и ко-ПАВ. М1П не описываются сферич, моделью Для них предложено песк. Моделей, из к-рых наиб. распространение получила модель губчатой структуры с хаотич. распределением микрообластей воды и масла, разделенных тончайшими пленками (бислоями) ПАВ. ФаЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ М1 ал МШ Ю МП Прн ПОСтОяННЫХ т-рс и кол-вах воды и углеводорода вызываются изменением концентраций электролита, ПАВ или ко-ПАВ. На рис, схематически показан постепенный переход от М1 (микрокапли углеводорода в воде) к М1П и МП (микрокапли воды в углеводороде).
Наиб. подробно исследовано изменение содержания в системе электролита, к-рый влияет на межчастичное взаимодо а также язмеияет коэффициент распределения ПАВ между водной и углеводородной средами. 102 86 МИЛЛОНА Помимо содержания электролита, фазовому переходу способствуют: увеличение длины алкильпой цепи ПАВ, степень ароматичиости масла, введение в качестве ко-ПАВ высших маслорастворимых спиртов, повышение т-ры (в случае неионогенных ПАВ). Фазовый переход набшодается также при уменьшении длины цепи (числа атомов С) в углеводороде, умеяыпеннн числа оксиэтиленовых групп в ПАВ, введении в качестве ко-ПАВ короткоцепочсчных водорастворимых спиртов н снижение т-ры (для большинства ионогенных ПАВ). Информацию о структуре М., состоянии мсжфазных пленок, мсжчастичных взаимод. и др, получают по данным светорассеяния, фотон-корреляц.
спектроскопии, ыалоуглового рассеяния рензтеновских лучей и нейтронов, ЭПР, ЯМР и др. М.— лиофилъные системы (см. Лисс»слепость я лиофобпослсь). Образование микрокапель размером 5 — 1О им соответствует очень низким значениям межфазпого натяжения о„на зраннце между равновесно сосуществующими жидкими фазами — до 10 — 10 з Н/м. При переходах М1ю МИ! или МП ш М1!1 значение о„достигает 10 *-!О о Н/м.
Для многих М. найдены критич. точки, в к-рых исчезает граница между сосуществующими фа замп. О приближении к критпч. точке свядстельсгзует резкое повышение элекгрич. проводимости М, (на 4 — 5 порядков), увеличение размера капель и их бесконечное агрегирование (перколяция). В рамках флуктуац. теории ирищииеских явлений радиус корреляции флуктуаций концентрации (состава системы) связан степенной зависимостью с т-рой, кол-вом солюбилизированного в микрокапле компонента, козщснтрсцисй электролита и др. Применение М. обусловлено их способностью поглощать большие объемы воды илн узлеводородной жидкости, а также солюбнлнзировзз..
и оиирокаплях прнмеси и загрязнения. Перспективно ззсиользование М. ддя повышения нефтеотдачи (коэф. извлечения нефти из пластов), поскольку системы типа М! (в избытке нефть) или МП (в избытке вода) характеризуются очень низкими значениями межфазного натяжения. Это позволит снизить расход ПАВ по сращ нению с чисто водными дисперсиями ПАВ, закачивасмыми в пласт; кроме того, увеличивается подвизкность нефти, облегчается ее отрыв от твердой породы, ускоряется слияние макрокацель нефтзз (коалесценцня).
М. обладают эффективныкз моющим и дезинфицирующим действием, являются удобной формой для диспершзрования лек. ср-в, р.рителей и дро служат средой для проведения хим. р-ций (см, Мияиллярссмй кота.зил). М. являются комплексы вода— липид-белок, к-рые участвуют в метаболизма жиров, лнпопротеинов и т. п. М. с перфторир, углеводородами — перспективные кровезамснители. Ли з Миислло бразаоалие, солозбизизаиил и микро»му»ьсии, иол рал.
К Ми зеза, иср с амл. М. Зрес Г П яи лзслол МИЛЛОНА РЕАКЦИЯ, цветная качеств. р-ция на белка и фснолы. Прл добавлении к р-ру белка реактива Миллона [Р-Р Нй)з(О» и Н ()ЧОз)л в Разб. НХО», содеРжащей пРимесь НзЧО») образуется белый осадок денатурир, белка, При стоянйи (быстрее при нагр. до 50'С) осадок окрашивается сначала в розовый нлн яселтый, а затем в пурпурно-красный цвет. Красное окрашнванне обусловлено образованием ртутных солей нитрофенолов, благодаря присутствию в белке остатков тирозина. Присутствие в белке остатков тряптофана дает буро-красное окрашнваиие.
Р-ции мешают анионы хлора, Н,О„этанол, большие концентрации минер. солей. Для прш отовления реактива Миллона 40 г Н раста. при нагр. в 57 мл конц. НЪО„Р-р разбавляют двумя объемамн воды и жидкость сливают с отстоявшегося осадка. Р-цяя предложена Э. Мнллоноы н 1849.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
