И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 295
Текст из файла (страница 295)
синтезе, используют для повышения октанового числа топлив, в произ-ве пластмасс; 2-метил-2- бутсы и 2-метил-1-бутеи применяют в синтезе кзопрена, гирею-амилового спирта, гексиловых спиртов, сложных эфироа. П, раздражают слизистые оболочки и дыхат. пути, 3-метил-! -бутен оказывает очень слабое анестезирующее и обезболивающее действие. Смеси П. с воздухом взрывоопасны при концентрациях П. 1,42 — 8,7%.
Для 1-П. и 2-П. т.всп. — !8'С, т. самовоспл. 273'С; ПДК 50 мг/мз. Для 3-метил-1-бутена т. самовоспл. 365 'С, при стехнометрич. горении макс. скорость воспламенения 0,43 м/сек! КПВ: нижний 1,5%, верхний 9,1% (по объему). Люн: Пзрэушвну В., Короба М, Муска Г., Производство а нсполь*ованис углеводоролов. пер. «Рук., м.. >мт; епсус1орьяе ьсэ Оэн Аппт„197В кОкюка! Епрпееппдть 1985, ч.
92, >В 19, р 1О 12, Я.В. и. Ор юдю с. ПЕНТОЗОФОСФАТНЫИ ЦИКЛ (пеитозный путь, гексозомонофосфатный шунт, фосфоглюконатный путь), совокупность обратимых ферментативных р-ций, в результате к-рых происходит окисление глюкозы до СО2 с образованием восстановленного никотинамидадениндинуклеотилфосфата (НАДФН) и Н+, а также синтез фосфорилир. сахаров, содержащих от 3 до 7 атомов С. П.ц. осуществляется в цитозоле (жидкой фазе) клеток животных, растений (особенно в темноте) и микроорганизмов.
У растений часть р-ций П.ц. участвует также в образовании гексоз при Е70гносиггдшэе. РЕАКЦИИ ПЕНТОЗОФОСФАТНОГО ЦИКЛА И ФЕРМЕНТЫ ИХ кдтдлнзирующне 1 6 Глюкозе-ь.фссфаг + 6 НАДФ к 6 6.ФосЬютлюко. нюшюон + 6 НАДФН + ОН' 2 6 О.фос(ип люкоислактои ю 6 6-Фосфоглюкопат Ь Ь.фосф люкоиат+ Ь НАДФФЬ Рпь . 5- фссфат+ОНАДФН Сьн +ЬСО, 4 2 Риьулох 5+кфат зэ 2 РнГюзо-5-фосфат 5 4 Риьулозо-5+хфат г 4 2-Кылузозо.5-фосфат 6 2 Ксиве.зуево-5.фосфат + 2 Рньото.5.фосфат зз 2 Ссдпшптудп>О-7-фОСфат + 2 ГЛВПЕРВЛЬЛЕГНдчр фссфат 7 2 Седогептулоэо-7.фосфат 1- 2 Глннеральдегвд-3- фосфвт Ю 2 Эрвтрозо.4.фосфат 4- 2 Фруктозо 6. фгкьют 8 2 Кснлулозо-5-фосфат + 2 Эрнтрозо-З-фссфат сз 2 Глвнсральдепш.з-фосфат ь 2 Фруктово-ь.фосфат 9 Глвпераеьвегюьз-фосфат ю днгадрокююистонфосфэ г 1О Днгялрокснанстовфосфаг+ Глниервльдегнд-3-фосфат Фруктозо-!,ь.днфоо)зат 11 Фруктою-!,ь-днфосфат т* Фруктово О.фее(ют + + Неро; 12 5 Фруатоэо.ь фосфат ез 5 Глюкоз-б-ффоп)ю с>э р я шнинс .
ь г ьфхфют+ п нддф 5 г к -64 фвт+ЬСОз+ 12 НАДФН+!2Н' + Нарос 918 сада СО, СН,ОН С НгО(р) НО Рн5аасзс.5-фссфаз (( СНаО(Р) Рнзсзо-5-ессфаг 464 ПЕНТОЗОФОСФАТНЫЙ превращ. в 3 молекулы рибозо-5-фосфата (обращение р-ций 6-8). В случаях, когда потребность в НАДФН и рибозо-5-фосфате сбалансирована, преобладающими становятся р-пии окислит. стадии П. ц. и р-ция 4, Суммарное ) р-ние такого процесса: Глзокозо-бн)хзсфат+ 2 НАЦФ+ НзО рибозо-5-фосфат + 2 НАДФН + 2 Н' + СОа Если потребность в НАДФН значительно превышает потребность а рибозо-5-фосфате, происходит полное окисление глюкоза-6-фосфата до СО, включающее окислит. сталию П.ц. и ресинтез глюкоза-б.фосфата нз фруктово.б-фосфата по пути г,иа. канеагенеза (р-пии 1-4, 6, 10-12).
В этом случае суммарное ур-иие р-ции: Глюкоза-6-фосфат+!2 НАДФ+ 7 НаО -к 6 СО, + 12 НАДФН + 12 Н' + НаРОа В условиях, когда потребность в НАДФН значительно превышает потребность в рибозо-5-фосфате, возможна реализация др. механизма, в соответствии с к-рым образующийся рибозо-5-фосфат превращ. не в глюкоза-б-фосфат, а в пировнноградную к-ту (пируват) в результате гликолиза фруктово-6-фосфата и глицеральлегид-3-фосфата, образующихся в р-циях 6-8. При этом образуются НАДФН, НАДН (восстановленная форма никотинамидадениндинуклеотида) и АТФ по суммарному ур-нию: 3 глюкоза-6-фосфат + 6 НАДФ + 5 НАД + ф 5 Н,РОн + 8 АДФ -к 5 пируват + 3 СОа + 1 НАДФН + 5 НАДН + 8 АТФ + 2 НаО+ +8 Н+ ~=О СН,О(Р) Дкгнарыск- ааатсафасфаг Сыма сан гозофосф,г пмто анка,з (Р) -акт~ток фосфорнон к-тн Первая (окислит.) стадия П.д. (р-ции 1-3, см. схему) осуществляется с образованием НАДФН (осушествляет восстановление субстратов в организме) и рибулозо-5-фосфита, к-рый затем превращ.
в рибозо-5-фосфат (все сахара находятся в Еьформе), входящий в состав молекул ряда важнейших прир. спел. (нуклеиновых к-т, нуклеотащов и др.). На неокислит. стадии П. ц, (остальные р-ции) в результате взаимопреврашенин сахаров образуются промежут. продукты гликалиэа (фруктово-б-фосфат, глицеральдегид-3-фосфат) и таким образом осуществляется обратимая связь П.ц. с гликолитич. путем метаболизма глюкозы. В отличие от др. осн. путей метаболизма углеводов (гликолиза, агрикарбанавых кислот цикла) функционирование П.
ц. нельзя представить в виде линейной последовательности р-ций, приводящей непосрелственно от 1 молекулы глюкоза-6-фосфата к 6 молекулам СОг. П. ц. характеризуется возможностью многооораэных взаимопреврашений его метаболитов, происходящих по песк. альтернативным путям. Р-ции отдельных стадий П.ц. (их стехиометрия) и суммарная р-ция цикла приведены в таблице. Важная особенность П.п. (в сравнении с др. путями метаболизма углеводов)-его гибкость.
Если потребность в рибозо-5-фосфате значительно превышает потребность в НАДФН, то б.ч. глюкоза-6-фосфата по гликолитич. пути превращ. в глицеральдегид-3-фосфат, 1 молекула к-рого, вступая в р.ини в 2 молекулами фруктово-б-фосфата, 919 НАД-окисленная форма НАДН, АДФ- аденозиндифосфат Образующаяся пировиноградная к-та может далее претерпевать превращ. в цикле трнкарбоновых к-т (при этом образуется АТФ) в др. р-пнях в обмене в-в. Регуляция направленности р-ций в П.ц.
осуществляется гл. обр. ферментами, участвующими в этом цикле: избыток того или иного субстрата подавляет активность фермента, катализирующего его синтез, или активирует фермент, катализирующий его трансформацию в др. соединение. Относит. кол-ва глюкозы, превращающиеся через П, и., неодинаковы в разных тканях. В мышцах скорость П.ц. очень низка, а в печени не менее 30% СО, образуется при окислении глюкозы в П. ц.
В др. тканях, где активно проходит биосинтез ясирных к-т и стероидов (семенниках, жировой ткани, лейхоцнтах, коре надпочечников, молочной железе), доля П. ц. в окислит. метаболизме глюкозы также очень значительна. Интенсивность П.ц. зависит от функцион. состояния зкани и от гормонального статуса (напро в печени резко снижается при голодании из-за инактивацни дегидрогеназ П. ц. и восстанавливается вскоре после кормления).
Скорость П. ц. регулируется в первую очередь концентрацией НАДФН. Обе дегидрогеназы П. ц. (р-пии 1 и 3) чувствительны к изменению величины отношения НАДФ!НАДФН: при его величине 0,02 активность дегидрогеназ в печени максимальна, а при величине 0,01 снижается на 90%. Интенсивный П.ц. происходит в эритроцитах, что связано с необходимостью НАДФН-зависимого восстановления глутатиона кофактора глугаалимнрвдукзназы эритроцнтов. 920 Нарушения функционирования нек-рых ферментов П.ц.
приводят к развитию тяжелых заболеваний человека. Недостаточность глюкозо-6-фосфат-дегидрогеиазы в зритроцнтах служит причиной лек. гемолитич. анемии, а снижение активности транскетолазы в результате нарушения ее способности связывать тиамин приводит к развитию нервнопсихнч. расстройства †сннлро Вернике-Корсакова. Открытие О. Варбугом в 1931 фермента глюкозо-6-фосфат-дегидрогеназы, катализирующего первую р-цию П,цч сделало возможным его полную расшифровку, к-рую осуществили Ф. Дикенс, Ф. Липман, З. Рэкер и В.
Хорекер. Лмн.. Основы анокнмпн, пер. с англ., т. 7, М., 598 Ь с 599 808; С ~ ра 8 с р Л . Бноквмн», пер. с англ., т. 5, м., 5985, с. 95-!05; кейеснопт ап ьма*евьтгу, Окг., 5978. и. в. гу,'.. а. ПЕНТЬЗЫ, см. Минисахариды. ПЕНТОЛЙТ, см. Тринитротолуол. ПЕНЫ, дисперсные системы с газовой дисперсной фазой и жидкой или твердой дисперсионной средой. П. обычно являются сравнительно грубоднсперсными аысококонцентрир. системами (разб.
системы типа газ †жидкос наз. газовыми эмульсиями). Объемное содер;канне дисперсионной среды обычно характеризуют кратностью П. К-отношением объема пены к объему дисперсиониой среды. Различают иизкократные П. (К от 3 ло песк. десятков) и высокократные (К до песк. тысяч). Мазоустойчивые (дннамич.) П. существуют лишь при непрерывном смешении газа с пенообразующнм р-ром в присут. пенообразователей 1-го рода (по классификации П.А, Ребинлера), напр. низших спиртов н орг.
к-т. После прекращения подачи газа такие П. быстро разрушаются. Вькокостабильные П. могут существовать в течение мн. минут и даже часов. К пенообразователям 2-го рода, дающим высокостабильные Пч относят мыла и сннтетич. ПАВ. По способу получения различатот конленсационные Пч в частности химические, к-рые образуются в результате к.-л. хим, р-ции вследствие выделения газообразных продуктов (так получают большинство П. с твердой днсперсиоиной средой-пенобетоны, пенопласты), и лиспергационные, в т.ч.
барботажные, получаемые при пропусканни газа через жидкость. П. могут быть также получены с помощью спец. устройств-пеногенераторов. Для П., особенно высокократных, характерна ячеистая пленочно-каналовая структура, в к-рой заполненные газом ячейки разделены тонкими пленками. Три пленки, расположенные под углом 120', сливаются в канал, четыре канала с углом между ними ок. 109' образуют узел (см. рнс.).
Наиб. типичной формой ячейки в монолнсперсной П. является пентагональный додекаэлр (двенаацатигранник с пятиугольными гранями), часто с ! — 3 дополнит. гранями; ср. число пленок, окружающих ячейку, обычно близко к 14. В ниэкократной П. форма ячеек близка к сферической и размер пленок мал. С . ытач нтабраненпе структуры ын с накакав «рапккп на П. являются типичными лиофобными дисперсными системами (см. лиофильиость и лиофийггосига) онн в принципе термодинамически неустойчивы, т.к. в иих протекают процессы, ведущие к изменению строения и разрушению П.
К таким процессам относят: 1) утоньшение пленок н их послед. разрыв; в результате увеличивается средний размер 921 30 хнчнчееэсая анцч т.З ПЕПСИН 465 ячеек — при разрыве пленок в объеме П. или уменьшается вьюота столба (слоя) Пч если разрываются пленки, отделяющие поверхностные ячейки П, от внеш. газовой среды; дисперсность П. падает. 2) Диффузионный перенос газа из малых ячеек в более крупные (в полидисперсной П.) илн из поверхностных ячеек во внеш, срелу1 зто приводит к исчезновению поверхностных ячеек и уменьшению высоты столба (слоя) П. 3) Стекание дисперсионной среды под действием силы тяжести(синерезис) в высокостабильных П., приводящее к возникновению гидростатически равновесного состояния, в к-ром кратность слоя П.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
