И.Л. Кнунянц - Химическая энциклопедия, том 3 (1110089), страница 294
Текст из файла (страница 294)
в лаб. практике для синтеза разл. азотсолержаших фторорганич. соединений. П. токсичен. КМ. Рел. и. ПЕНТАФТОРАНИЛЙН (аминопентафторбензол) Сера)ч(Н„мол. м, 183,08; бесцв. кристаллы с запахом анилина; существует в двух кристаллич. Модификациях, т-ра полиморфного перехода ! 4'С, А/)" перехода 3 940 кДж/моль. т.пл. 34'С, т.кип. 153 — 154'С; 4/445 1,744; по' 1,4441; Ао'1 !4,27 Дж/мол!4 бзол 246,2 ДжЛмоль К), р 9.77.10 'о Кл м (диклогексан, 25'С)1 слабое основание и слабая к-та, рК.-ОЗ(Н,БО /Н,О, 25'С) и 23,1 (ДМСО, 25'С). Не раста.
в воде, раста. в орг. Р-рителях. 914 462 ПЕНТАФТОРФЕНОЛ По хим, св-вам подобен анилнну, но реагирует в более жестких условиях. Вступает в р-ции по амниогруппе: алки- лированне, апилнрование, образование азометинов, диазо- тнрованне, окисление н т. п., легко металлируется. Нуклеоф.
реагентм замещают атом Р преим. в мета-положении, напр.: Г, Р Ннв НН, Р Р (ни,/н,о 2ОО'с ННв Г Р Получают П, взаимод, гексафторбензола с водным р-ром )чнз при 150 "С; используют как полупродукт в орг. син- тезе. Лсгко всасывается через кожу, ЛД,в 384 мг/кг (мыши, внутрнбрюшинно), ПДК 0,5 мг/м'. Я ЯХ Воввввсвм.
ПЕНТАФТОРФЕНОЛ (гидроксипентафторбензол) Сврвон, мол. м. 184,07; бесцв, кристаллы с запахом фенола; существует в двух крнсталлич. модификациях, т-ра поли- морфного перехода 14'С, А/)е перехода 1,134 крж/молы т.пл. 37,47'С, т.кип. 145,62'С; в)44' 1,66098; по' 1,4263; 1„„336 С е «в 4 0 МПа; А//" 16,41 кДж/моль, ЬН"„ 4),59 кДж/моль, АН~~р — 1024,5 кДж/моль, 5ввв 227,1 Дж/(моль.К), р 7,1 !О «в Кл.м (циклогексан, 25'С); рК, 5,5 (вода, 25'С). Хорошо раста. в орг. р-рителях, умеренно — в воде, гигроскопичен. Взаимодействие П. с сильными злектрофилами и окисли- теляма приводит к замешенным цнклогексадиенонам или хннонам, иаир.: ~сХ вЂ” "-," ,"х„х, — ".",)',);, С сильными основаниями в жестких условиях образует пролукты замещения атома Р в меша-положении.
Соли П. легко алкилируются, ацилируются, фосфорнлнруются с . образованием эфиров. Получают П. взаимод. гексафторбензола с водным р-ром КОН прн 150'С, Применяют П. для получения вулканизующихся фтор- эластомеров, а также как реагент-активатор в пептидном синтезе. П, проявляет бактерицидную и фунгицидную активность, оказывает местное раздрахсающее действие на кожу и сли- зистые оболочки, всасывается через кожу.
ЛД,в 283 мг/кг (МЫШИ, ПОдКОжНО), ПДК 5,0 МГ/М', Л.Ю В4444 В. ПЕНТАФТОРХЛОРБЕНЗОЛ С„С!Р„мол. м. 202,51; бесиа. жидкость с резким запахом; существует в трех кристаллич. модификациях, т-ры полиморфных переходов -82'С и — 28'С, АНв переходов соотв. 3,636 кДж/моль и 0,983 кДж1моль; т.пл. — 15,66'С, т.кип. 117,95'С; в/44~ 1,64225; пзо 1,4251; 1„4„, 297,66 'С, Р,рм 3,238 МПа; 41 1,!6 мПа.с (20'С); 7 !9,96 мН/м (68,8'С); АН" 8,355 кДж/моль, АНм„34,760 кДж/моль, ЬН.~ — 850,8 кДж/мол!4 5вввв 300,7 Дж/(моль К); р 2,1 1О Кл м (бензол, 25'С). Не раста.
в воде, расгв. в орг. р-рнтелях. П, легко взаимод. с нуклеоф. реагентами, образуя про- дукты замещеняя атома Р преим. в пара-положении, а в присут. солей Сн — продукты замещения атома С!. Р-цня с сильными электрофиламн приводит к циклогексадиенам, напр.: Медь превращает П. в декафторбифенил, а в присут. воды восстанавливает до пентафторбензола; с Мй образуется С Р Мйс). Получают П.
из гексахлорбеизола и КГ при 500'С, образуется в качестве побочного продукта при синтезе гексафторбензола. Применяют П. в качестве полупродукта в орг. синтезе. Т. самовоспл. 682'С; ЛД, 1250 мг/хт (мыши, перорально); ПДК 2 мг/м'. 4 да Во! 4 гввя. ПЕНТАЭРИТРИТ (2,2-6нс-(гидроксиметил)-1,3-пропанднол, тетрагидроксннеопентан, тетраметнлолметанз С(СН,ОН)„мол.м. 136,15; бесиа, кристаллы; т.пл. 268- 269'С, т. кип. 276'С/30 мм рт. стх возгоняется,' 4~ 1,394; пм 1,5590; существует в тетрагон.
модификации, переходящей при 180'С в кубическую, ЬН перехода 43,96 кДж/молвя длины связей 0,154 нм (С вЂ” С), 0,1425 нм (С вЂ” О); валентные углы ССС 106'43', ССО 111'8', Се !90,54 Дж/(моль К); Ь/)вг — 948 кДж/моль, АН" „92 кДж/молва А/)ев„, — 2765 кДж/моль, Ы/в 7,! 2 кДж/моль, АН 131,5 кДж/моль (от 106 до 135'С); 54„, 316,9 кДж/моль; р-рнмость в воде (% по массе): 5,56 (! 5 'С), 7,1 (25 'С), 19,3 (55'С), 76,6 (100'С); р-рнмость ('Ав по массе) при 100 С; в этиленглнколе-!2,9, глицерине-10,3, в формамнде — 21, в пирндине — 3,7, в др. орг. р-рителях р-рнм плохо. Алкилированне или ацилирование П. приводит соотв.
к моно-, ди-, три- и гетра-О-алкнл- или О-ацилпроизводным; при взаимод, с НХОз П. дает нитраты, с хлорсульфоновой к-той-сульфаты, с ЗОС1з — в зависимости от условий моно-, ди-, трн- и тетрахлорпроизводные или пентаэрнтрнтдисульфит (ф-ла 1). О-8,8=О 1 П, образует алкоголяты и комплексы со мн. металлами; напр., с оксидом днбутилолова дает цихлич. алкоголят: НОСН„/ О С(СНвОН)4+ (С4Нв)вбпО в 8п(С4Нв)в Р-ция П. с альдегидами и кетонамн в кислой среде приводит к моно- и бициклич, ацеталям, напр.: носн„,/-О„й С(снвОН)44ЕСОК' НОСН й К Н,АВиАг При нагр. с диэтилкарбонатом в присут. спиртового р-ра СзНво(яа П.
образует 3,3-6ас-(гидрокснметнл)оксетан, при нагр, до 270 — 280'С с активир. А! нлн порошком Сн превращ. в 2-метилакролеин, метанол и формальдсгид; при гидрнровании над СпΠ— Сг,о,— ВаО при 250*С и 17,5 МПа образует изобутанол и метайол, при окислении НХОздиглнколевый альдегид О(СНвСНО),. В иром-сти П. получают взаимод, формальдегида с водным р-ром ацетальдегида в прнсут. Са (ОН): 915 С! С! ф,— -"-;~;~ Р Р СНвСНО + 4СНвО 4 С (СНвОН)4 + НСООН Идентифицируют П.
в виде производных по гидроксильной группе, иаир. шетракис-(4-нитробензоильного) производного, т. пл, 215 "С. П. применяют для синтеза полиэфиров, в т.ч. алкидных смол; отверлителей для синтетич. смол; в произ-ве сгабили- 916 Номер р.нин на сземе Фермент, ваталнзнруюшаа раню Глюкою-6 Зос фат-дегилрош- наю Лак топаз» 6-Фхфоглюко- нат-дсгидро ге паза Пеятозонзоюс рюа Фосфорвьулозо. эпнмераю Трюккетолаза Показатель Т.пл., 'С .
н з С,. кдзсю К (прн 25 'С) длв заза . ~ззэ, Дн((агота К) . Ьнее, «Дн(мать . -(эв 30 0,6405 — 151,4 — 136 — 137.56 36.9 36,3 31,16 0,6556 0,6482 0,6504 1,3830 1.3793 1,3778 -133,7 38,57 0,423 — 168.5 20,06 0,6272 (,змз 225 171,5 з,г 1,3715 1,3874 Трансаньлоэ а за 201 Траискетолэза 4,1 Трпозофскфют. нзоюеразв Альдолаза Фруктово-Ьнс- фосЬютаэа Гсксоюфос(ют- нзомсраю заторов и антиохсидантов для полимеров, напр. тетратяогликолята П., тетра (3-меркаптопропионата Пл взрывчатого в-ва тситрлнитролентаэриярпта, ПАВ, пластификаторов для ПВХ, синтетич. смазочных масел, в качестве компонента полиуретановых красок для полученйя в-в лля текстильной иром-сти, напр. тетрастеарата П. Т. носил.
450'С; для аэрозоля ниж. КПВ 30 г(мз, ПДК 15 мг)мз Люн.г Оьшал органнесскан тикал, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с.119; к(нг-Огьюсг спс>с)оред(а, зы., ч. 1, н у 1978. Р я. Люзм . ПЕНТЕНЫ (амнлены) С Н,, мол.м. 70,14. Существуют 1-П. (п-амилеи, пропилэтнлей) СН СН СН,СН=СН,; 2-П. (()-амилен, сим-метилэтилэтилен) СзнзСН=СНСН> (в виде «ис- и транс-изомеров)! 2-метил-1-бутен (у-нзоамилен, !-метил-1.этилэтилен) Сзн, (СН,)С= СН,; 3-мстил-! -бутен (а-изоамилен, нзопройилэтилен) (СЙ>)зСНСН=СНз! 2-метил-2-бутен ())-нзоамилен, трнметилэтй.тен) (СН,),С= =СНСН,. П.— низкокипяшне жидкости (см. табл.); не раств. в воде (2-метил-2-бутен нлохо раств. в воде), раств. в этаноле и диэтиловом эфире; образуют азеотропные смеси с метанолом, зтанолом, диэтиловым эфиром, ацетоном, ацетонитрилом и др.
Обладают всеми хим. св-вами О.те66итгов. Присоединяют по двойной связи Н„ галогены, галогеноводороды и т.дь под действием Н2ЯО, превращ, в соответствующие амиловые спирты (при этом происхолнт частичная полимеризация); при нагр. с СО и Н, в присут. Со,(СО), образуют смесь нзомерных гексиловых спиртов. 2-П. при нагр. с водяным паром до 760 — 833'С превращ. в бутадиен; 2-П.
и 2-метил-2-бутен при 460 — 510'С в присут. >гзОз-в малеиновую к-ту; 2-метил-1-буген при 600чС в присут. СгзО,-в изопрен. Под действием А1С1, П. полимеризуются; с вийилхлоридом, изобутиленом, бутадиеном образуют сополимеры. В пром.сти П. получают оксосиитезом из СО и Н в присут. Со; дегидрированием пентана в присут. Сг язв А!,О„дегидратацией амиловых спиртов над А! О при 380-450'С или при действии 46 — 65;г -ной Н2804 прн 90 — 1!О'С; пиролизом амнлацетатов при 500-700'С и др. Пром.
источник П.-фракция углеводородов С„образующихся при термич. и каталитич. пиролизе бензийа. Из этой фракции 2-метил-1-бутеи и 2-метил-2-бутен выделяют экстракцией р-ром муравьиной к-ты, 3-метил-1-бутен — экстракцией р-ром Н2804. Послелний м.б. Выделен также с помощью спирта с использованием в качестве катализатора сульфокислоты, нанесенной на сетку из нержавею- НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА ПЕНТЕНОВ 1-П.' ч - луп с. 2-метил- 3-мс- 2 метнл- 2-П. 2-П.
1-Ьутеп тнл- 2.6угсв 1-6 утаи (юоамнлеа)" 1,562 1,450 1,545 1.592 1,694 1.497 2,213 2,166 2,243 2,237 2,225 2,171 347,60 346,26 342,29 341,96 333,46 338,48 -гОтй -2В,О7 -31,76 -М,Ы -М,95 -42,55 * Ьле, 3>авдн)кгг Р 1,57 Ю 'сКл м (20'С). е Але 76,45кдн/кг; ч 792 Мна с (50'СЬ 9,15 МПа с (100'Сх у 13,8 кн)мг юзф. тююопроводносги 4,46. Ю з Втлсм К) (50 'С). 917 ПЕНТОЗОФОСФАТНЫЙ 463 щей стали, армированной стеклопластиком (чистота пролукта 99%). Идентифицируют П. по ИК спектрам, а также по их производным: 1-П. и 2-П.
образуют с 3,5- Оз)Оз)2СанзСООАЕ и 1з диннтробензоаты, т. пл, 76,2-77 и 124,5- 125,3 'С соотвп 2-метил-2-бутеи дает с )ь(ОС! нитрозохлорнд, т.пл. 74-75'С. Технический П.(смесь всех изомеров с примесью изопентана) применяют для синтеза маленновой к-ты и бутаднена; полимеры П.— смазочные масла, компоненты типографскик красок; !-П, и 2-П.— исходное сырье для получения амиловых и гекснловых спиртов и альдегидов; 3-метил-1-бутенполупродукт в орг.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
