Н.Г. Полянский - Аналитическая химия Брома (1110084), страница 51
Текст из файла (страница 51)
Полученную смесь с помощью 15 лл 501',-ного пзопропилового спирта переносят а ячейку для потенцнометрического гнэровавпн, а затем доводят рП до 1- 2 и выполнпют другие операции согласно оппсаншо па с. 127. При использовании метода не для зломснтного анализа, а в целях определения следовых примесей галогенов сжигают навеску вещества, содержащую около 100 мке хлора, брома и пода. При необходзыюсти лх можно опредслзпь при одновременном присутствии, 4. Потонцнометрнческое определение 120 — 12000 жкг брома в автоматическом режиме осущ<ств,пяют по методу, описанному в работе [802[. Полная автоматизация всего хода опроделення брома н других галогенов в органических вещоствах осуществлена нач установке с программным устройством.
2 — 10 лг исследуеыого соечинения взвешивают в платиновой лодочке, которую вводят в нагретую зону трубки для сожжения с помощью специального толкателя, извне управляемого магнитом. Этим значительно ускоряется сгорание навесик, осуществляемое в полой кварцевой трубке в токе кислорода плп в присутствии катализатора пз смеси оксидов вольфрама н ванадия, нанесенной на кварцевую нату. По выходе из трубки газы сожжения контактируют с промывным раствором [650 лл 0,7э;-ного раствора ЗОэ + 10 зсл 2 Л НС)Ог + 340 ыл изопропилового спирта), непрерывно поступающим через капилляр из резервуара в сосуд для титровапия. В нем находятся индикаторный серебряный и ртутно-сульфатный электроды, погруженные в раствор схыси 0,4'),'-ного раствора ХаНЗОз, 2 Л' НС)0, и пзопропплового спирта с обьемным отложением кохшонснтоз 1: 1: 2. После завершения стадии соя'- жеяия п поглощения галогепа смесь титруют до заранее установленного потюциала 0 01 Л' раствором Л6КОт, ко горъш поступает из поршневой бюретвп, управляемой моторохг.
Ока соединена с тнтратором, работающим в потевппостатическом рсжкмо и обеспечивающим подачу титрапта до потенциала (в мэ): 160 — при титрозанин хлорпд-, 260 — бромпд-и 490 — иодпд-попов. После окончапия титрозанвя, длящегося всего 3 мни. 40 сок., электроды промывают и при необходимости подклэочают новую ячейку для следуэощего анализа. Стандартное откдопепнс результатов определения брома в органических соединениях при я=18 составляет -[-0,18"„ . 5, Для определения 1 — 10 жкг брома вместо обычно применяемого метода, основанного па фотометрнрованнн крсзолового красного [475[, рекомендуем более чувствительный метод, в котором в ка гсстве роагента используют фукснп [583[. Для сожжения по 111еннгеру пу;кко брать павеску, содержащую пе менее 10 жкг галогетза, чтобгп избежать ощнокн за счет образования соединений с различной степенью окисления брома [891[.
После поглощения газов сожжщзня вещостпа щелочным раствором гнпохлорнта натрня выполнягот операции, предусмотренные описапнелз на с. 192. Если содоржапне брома в растворе газов больше 10 жкг, то па анализ берут аляквотную часть. Методы дегалогепнровання, сожжения и завершения анализа бромсодержащнх органических соединений обсуждазотся в обзорах [500, 601] и монографиях [41, 84, 693, 733, 891[.
Лвтоматнанрованпые схемы анализа описаны в работах [589, 602, 802[. ОРГАН11ЧЕСКИЕ ПРОДУ1хТЫ ТЕХН))ЧЕСКОГО НАЗНАт1ЕНИЯ )[ром определяют в ннсектнцндах, фармацевтических продуктах, сыазочпых маслах н полимерных материалах. Е прнгисненнелг метода пейтронно-активационного анализа в ипсектнцндах определено лишь 65% присутствующего брома [824]. С хорошими результатами выполнено определение брома в ннсектнцндах методом молекулярного эмиссионного анализа с возоужденнем спектра в водородно-воздушном пламени [523[. Анализ ведут по интенсивности липин 375,8 лхэ.
Для калибровки 'оерут пять растворов инсектицида (бромофоса) с концентрацией от 0,125 до 0,625 мкгlмкл. Метод можно использовать для определения брома в растениях. Содержание брома в фармацевтических препаратах определяют методами активациокного анализа [3, 6841 и рентгенофлуоресценции [8681. Для возбуждения рентгеновского излучения исследуемый образец помещают в цилиндрическую измерительную ячейку на расстоянии 6 ем от источника у-излучения с активностыо0.9 мкюри, находящегося в коаксиальной камере.
Детектирование осуществляют сциптилляциопным детектором типа х' Г)-204 с кристаллом МаХ(Т!), соединешпы| с аналоговым десятичным преобразователем ХЕ-232 и многоканальным анализатором 5[ТА-512, настроенным ка выдачу интегральных данных.
Для активации можно использовать источники '»»Сб, '"'Аш и»»»Х; последний обеспечивает наибольшую точность анализа. В различных фармацевтических препаратах этим методом бьшо найдено 0,31, 0,88 и 2,3',» брома с абсолютной погрешностью соответственно 0,0054, 0,0107 и 0,026»», вычисленной при доверительной вороятпосзи 0,9э, Минимальная опроделяемая концентрация брома 0,027%». Гамма-активациоппый метод, основанный на измерении наведенной активности ™~Вг, образующегося из стабильного изотопа в облучателе радиационного контура ядерного реактора (в котором основной вклад в у-иалучение падает па и'"'Гп), использован для опреде ения содержания брома в драже Бехтерева и бромурале.
Относительное стандартное отклонение составляло -~-3 "». При потоке ! 10 " у-квантХса»' сек и измерении активности с помощью кристалла х ау(Т!) колодезного типа и 256-канального анализатора чувствительность определения составляла лишь 20 мг. Время анализа огбразца не превьппало 6 мип. Содержание брома в жидких и твердых фармацевтических 'препаратах предложено определять методом инструментального НАА !6841. Менее 1 мг брома определяют после облучения потоком 10" нейтрон(ем» сек, для болыпих количеств галогепа достаточно 10»» нейтронХем' сек.
Образцы и стандарты облучают 10 — 120 сек., а измерение активности длится 1 — 2 мин. для '"Вг и 40 мин. для "Вг с использованием Ое(Е!)-детектора. За счет меньших помех и более благоприятной статистики счета точность определения по "Вг выше (Я, =- -+1»%»), причем результаты анализа по у-пикам 1,04 и 0,77 ЛХэв хорошо совпадают.
«Охлаждением» образца после облучения в течение недели удавалось устранить помехи со стороны»'5[а. Для болыпинства исслодовапных препаратов найденное содержание брома совпадало с теоретическим, но у малоата бромфениламина оно было завышено на 10 — 15%, что авторы объясняют присутствием примесей или продуктов деградации.
В работе [5791 пейтронно-активационный анализ использован для определения примесей брома в смазочных маслах и эфирах при концентрации соответственно 1 — 10 и 10 — 100 нгIмл. Наряду с бромом при этом определяют и ряд других элементов. Примеси брома, мышьяка и фосфора в винилхлориде и поливикилхлориде были определены после активации потоком 1,2 10 " нейтрон!ем'еек. содержащим 6,2 10' быстрых нейтронов. Активность "Вг измеряли или по у-пику 0,78 ЛХэв, сравнивая его с соответствующим пиком стандарта (ГГВг), или»ке по суммарному у-пику 0,55 ЛХэв, принадлежащему "Вг и "Аа, который разлагают па составляющие по графику спада активности во времени.
Измерен»гя ведут после того, как распадется изотоп "С!. Содержание брома в винилхлориде найдено равным (3,07 +. 0,2)10»»~о [3841. БИОИОГИЧЕБ!«ИЕ ОБЪЕЬТЫ Бром определяют в органах животных и растениях, в крови, моче и сыворотке. Классические методы определения брома подробно описаны в монографии [16! и здесь рассматриваться не будут. Ввиду сложности состава объектов и малого содержания брома в большинстве из них титрил«етрическг«е методы применяют редко. Главную роль здесь играет нейтрояно-активациоппый анализ, применяемый в инструментальном и радиохимическом вариантах.
Последний хотя и сложнее, но позволяет определить бром с более высокой чувствительностью. до 0,01 ч. па млк. [351!. Рационалыгая схема химического разделения 14 элементов, содержащихся в биологических материалах, предложена в работе [8901. Летучие компоненты, в том числе и бром, отгоняют с НВг, а затом дистиллят хроматографируют па колонке, заполненной аниопитом Дауэкс-2Х8. При наличии опасности потерь брома за счет улетучивакия облучаемый образец охлаждают ниже 100' К [3231.
Если анализ ведется по у-пику 0,617 Мэв '»Вг, то необходимо элиминировать помехи '"С! (Ь'„= 0,621 Мэв.) Это достигается последователыплми измерениями активности с интервалом 30 — 60 мип. и введением поправок с учетом различия скоростей распада указанных изотопов. В серийных анализах сразу облуыют до 100ооразцовипосле 5 — 10 дней «охлаждения» определяют содержание брома по у-пнку 0,777 Мэв "Вг, применяя кристалл ~~'аХ(Т!). Чувствительность определения в этом случае меньше !8661.
В многоэлементном анализе, включающем определение брома, споктры предложено обрабатывать на ЭВМ «Минск-32» [1021. По окончании обработки на печать выдаются символы идентифицированных изотопов. энергии принадлежащих им пиков, содержание элементов в образце в »Хг и точность определения. Перечень методов анализа минеральных объектов дополняется адесь прецизионной потепциометрией относительно нулевой точки. Непосредственное применение всех методов, кроме нейтронно-активацнонпого и рентгепофлуоресцептного, возмо кно '» только после химической подготовки образцов, которая сводится н удалению белков, щелочному сплавлению или окислению.
Кратное описание главных стадий анализа биологических материалов и характеристика методов приведены в табл. 18. $ ихЬо х о н,х н х'Е» о он о о н о о хх о~ дж -)»» э -о, о о о э-и ой о Ь о»о и » о "о, о о и о Хоо х о йо= нп о о о о о и о ао к й в [хк ° ~[О о н »о о ох ох ооо н о х охх 1 о сэ о Х о х асэ Ф »о Л о х'=~ Ъ О хоо о н" х о ох х о 'о о х н о х и о х р1 о Х о о „ очй ° »о о х Го ' х ы »о х о о х о хО о хю х .х л о о о о о ПИЩЕВЫЕ ПРОДУБТЪ| о о К о х й о х х о и н х о ;» х о о о й'о ~Е' н и х Я о и о о Ж »о о х » о х в о о к О х х о л Й о ох х о М'.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
