Н.Г. Полянский - Аналитическая химия Брома (1110084), страница 54
Текст из файла (страница 54)
Спектральиое определение содержания метал- л о в в б р о и е [178]. В аависимости от содержания примесей иа анализ 213 берут 10 мл брома и 50 или 10 мг угольного порошка, содержащего 0,01% Со. Смесь перемешивают во фторопластовой чашке плексигласовым шпателем, затем упарнвают досуха на водянои бане и высушивают на электроплитке, покрытой кварцевой кюветов. Иа полученного остатка завешивают на торсионных весах 10 мг, смешивают пробу с 1 мг ХаС! в качестве усиливающей добавки (вводя ту же добавку в стандарты и чистый угольный порошок) и смесь вносят в кратер электрода. Спектр возбуждают дугой постоянного тока и снимают при помощи спектрографа ИСП-28 илн ИСП-22 прн ширине щели 15 мам и времени экспозиции 20 сек.
Концентрацию прнмсссв определяют по графику зависимости разности почернення аналитической линии соответствующегоо металла и внутреннего стандарта от логарифма концентрацин того же металла в эталонах, приготовленных на основе угольного порошка с указав- ными добавками. Примесь титана добавляют в эталоны в виде Т!Ог, в остальных случаях берут хлориды илк нитраты, Длины волн аналитических лпнзй примесей лежат в пределах от 222,801 нм (Сй) до 328,068 зм (Ад). Метод применяют и для определения перечисленных втзше примесей в НВг.
При отношении веса пробы к весу угольного порошка порядка 1000 чувствительность определения примесей варьирует от 2 10 ' до 10 "%. Примеси индивидуальных органических соединений, имеющих полосы поглощения ири 5,5 мкм (СОВг). 3,2 мклг (СПС1,), 10,5 мкм (СзНгВг), 13,7 мкм (СС),) и 14,0 мкм (СВгС),), определяют методом ИК-спектроскопии [532!. О концентрации примеси судят на основе сравнения интенсивности полос поглощения вещества в пробе и в стандарте. Суммарное содержание углерода определяют !412] пропусканием смеси брома с очищенным кислородом через нагретую до !000'С полую кварцевую трубку, дальнейшей очисткой образовавшегося СОэ от примесей, его поглощением аскаритом и взвешиванием. БР051И)(Ы В бромидах определяют примеси хлоридов, иодидов, сульфатов, броматов и иодатов, а также ряда металлов.
Хлоридьг. Встречаются два подхода к определению примеспых количеств хлоридов. Один из них представлен хроматографическим методом [356] (см. главу У), позволяющим определить до 1,5 лгкз С! в пробе бромида. Второй подход сводится к избирательному окислению Вг до Вг, с помощью двуокиси марганца [736], азотной кислоты [702] или бромата калия [39, 774] с последующим определением ионов С! по Фольгарду [736], потенциометрическим титрованием [574, 774], нефелометрическим [736] или турбидиметрическим!39] методами. Паиболее чувствительные методы [39, 774] рассчитаны на определение (2 —:4).10 гйа С1, но потенциометрический метод обладает лучшей воспроизводимостью.
Определение примеси хлоридов методом тнтрования до остановки 1774!. 2,5 г Г[аВг растворяют в 125 мл 214 волы, Добавлают 25 мл аство чески чистого КйгОг в 250 мл во л Раствора, приготовленного растворением 11,5 г химина во яной ба е 65 — 75' С 5 млводы,и15мл2МНУы ° а Перез 30 мин, обавл пе до ', 5 С, пРопУскаэ чеРеа нее сильный т н, до авляют дополнительно 2 мл 2М Иг)О после 15 мин.
нагревания охлаждают, авб мл ги т, Равоавляют остаток 100 мл л я уксусной кислоты, ш репошиваюг 15 мин. и т бото [763]. г с 8! А8С)-электродами, приготовленными согл н огласно описанию в ра- Стандартное отклонение при определении 142 ч. хло а а р вно, ч. на млн. При содержании хлора от ' до 110 ч. на . на ылн. результаты анализа завышены на 10ег.
Иодиды. П е л ны на о. примесей иодидов в б о редложен турбидиметрический метод опред еления в ромидах, который сводится к измерению оптической плотности золя А 1 д~, образовавшегося при добавлении гил анализи емо раствора аммиака, 1 мл О, к — °: ру го раствора 20 мл концентрированного ,1 М АНХО, и недостающего до 50 лгл о ъема воды. Оптическую плотность измеряют на ФЭК-56 с светофильтром после 3 мин. п с синим мин. перемешивания золя магнитной мешалкой.
Метод проверен па об а а а анализ расходуется не более 15 мин. П мин. Предел обнаружения олее высокую чувствительность определения ио и ов о еспечп ае фж~мет ~мекай мею~т [190] ~ыжанный оптической плотности и о кта в " анти продукта взаимодействия иода с бриллиан- 2 г броз'ида растворяют в 20 мл 0,4 М ПС! переносят в елител , раствор с помощью 10 мл воды реносят в делительную воронку, приливают 1 мл 0 01ед-н г , через 10 мин. добавляют кап 1 . каплю й -ного Раствора мл, 5,г -ного аство р ра бриллиантового зеленого в спирте.
Пе вмешивают и сразу яге экстраги уют ок ашен сп рте. еречереа, мнн. фотометрируют экстракт при ! = 1 гм на ФЭК-М с к олостой прооы. — на '- с красным От носительное стандартное отклон р пленение реаультатов опреде,уль аты. Для определения сульфатов п е, л щий визуальный метод [40] 10 гк бромида растворяют в п оби р рке с плоским дном, вводят 20 мл воды и мл „-ного раствора аскорбиновой кислоты. о . Затем приливают 20 мл смеси 4 — затвор аС „диэтнленгликоля и пе егнанн р анного этанола с объемныр ают и череа 30 мин.
сравниваги:: ., тщательно пе емешив н . оне опалесценцию пробы и се ин ст н одновременно ерша стандартов, приготовленных 250 мзг и т и содержащих оп е елен р,де енные количества сульфат-ионов (50— мзг) и те же количества реактивов. 10 '% примеси с льфа у ф тов определяют этим методом в КВг и других галогенидах с погрешностью 11е/. о. Вроматы и иодаты.
Предложон полярографичоский метод [301] определения примесей указанных галогенатов, иодидов, а также свинца и железа из одной пробы анализируемого раствора. Он сводится к соосаждепию железа и свинца с СаСО 8 из раствора, подщелоченного содой, и использовании осадка для определения катионов металлов, а фильтрата — для определения анионов. Часть фильтрата используют для полярографического определения бромата и иодата при р!1 9 — 10 (потенциалы полуволны соответственно равны — 1,5 —: — 1,607 и — 1,1 —.: — 1,2 в).
В другой части фильтрата определяют ! . Пробу подкисляют НС[, окисляют ! до !О, действием 0,2 — 0,3 мл Вт„удаляют прк нагревании избыток окислителя, а затем полярографкруют иодат, как в предыдущем случае. Литий и натрий. Для анализа берут 0,5 г соли на 100 мл раствора. Пробу и серию стандартных растворов исследуют методом пламенной фотометрии, выполняя опредеяение по резонансным линиям лития (670,8 нм) и натрия (589,0 — 589,6 нм). Предел обнаруязения лития 3 10 4%, натрия 1 10 40~0 [106]. Медь и серебро. Эти элементы экстрагируют 0,02 М раствором дифепилтиомочевины в СПС[8, распыляют экстракты в аоадушноацетилеповое пламя и фотометрируют на приборе Перкин-Злз(ер (модель 303) [291]. Предел обнаружения несколько зависит от природы катиона исследуемого бромида и варьирует для меди от 5 10 в до 1 10 5040, для серебра — от 1 ° 10 ' до 2 10 7070.
Примеси А1, Ац, В1, Сй, Со, Сн, Оа, Ре, 1п, Мп, РЬ и л.п в КВг и других галогенидах экстрагируют из раствора с рН 5,5 — 6,0, применяя в качестве экстрагента смесь 8-оксихинолина и диэтилдитиокарбамината натрия, растворенную в смеси хлороформа и изоамилового спирта (3:1). Экстракты отмывают водой с тем же значением рН н выпаривают на 50 мг графитового порошка в платиновом тигле. Иа концентрата прессуют таблетки и снимауот спектр с использованием в качестве источника возбуждения разряда в полом катоде. Если навеска анализируемого вещества составляет 10 г и ее растворяют в 40 мл воды, то чувствительность определения варьирует от 8 10 604 для Ре до 2 10 '04 для Ап [146]. Сурьму и висмут определяют методом абсорбционной нламенной фотометрии, применяя высокочастотную разрядную лампу с модулированной резонансной радиацией и воздушно-ацетиленовое пламя [299].
БРОМАТЫ Вроматы можно восстановить в кислом растворе бромидами до элементного брома согласно [774], а после отгонки галогена определить примеси применением методов, описанных выше для бромидов. Для отдельных примесей известны независимые методы. Иодаты. Поскольку потенциал полуволны восстановления нодатов значительно положительнее, чем у броматов, для аналиаа 2[6 моя(но использовать полярографический метод [793]. Лнионы С)О, не Восстанавливаются на ртутном капельном электроде и определению не мешают, Примеси других анионов. ГОСТ рекомендует [80] полуколичественные методы определения примесей в броматах путем сравнения исследуемой пробы с эталонами.
В случае бромидов сравнивают интенсивность окраски Вгви образующегося при подкислении раствора серной кислотои, сульфатов — опалесценцию волей Ва80„стабилизированных крахмалом, хлоридов — опалесценцрпо золой А8С). Чтобы определить суммарное содержание хлоридов и хлоратов, последние восстанавливают при нагревании серяокислым гидроксиламином, а затем сравнивая(т опалесценцию волей АдС! в пробе и стандарте. Примеси Ая, С[11 Со, Си, Ре, Оа, !и, Мп, Ь(1, РЬ, Яп, Т1, т' и 7п экстрагируют из нейтрального раствора хлороформом в виде комплексов с 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом, отмывают экстракт от макрокомпонента, а затем вьптаривают его досуха с 50 мг угольного порошка, содеря[ащего 0,5070 С8С! (в пересчете на металл).
$!а таком же поропуке готовят эталоны с добавлением примесей и снимают спектры па спектрографе ИСП-28. Чувствительность определения примесей варьирует от 7 .10 '" до 5 10 уоув. Метод использован для анализа броматов редких щелочных металлов особой чистоты [300]. П Р И Л 0 УК Б Н Н К Литература о способах получения и очистки некоторых веществ, ири меняе- мых з анализе брома в его соединений Литература Вещевввв Вещество Литература [52, 5881 [ш [115, в.
147! (Пв в 3ЗМ [зю, в. 8%1 [221, с. 881 1713! [2250, в. 474! [в321 (38Ц (вы! [58! [мо! (771! [0051 [263, уоП [867! [873! [348! [4021 [581 [!501 [115, с 1241 [583! [2З0! 9 н г. Пвияивииа Вода деионкво ванна я Уголь акткикрованный особой чистоты Серебро квтаияичввков Бром особой чистоты Бром хяоркстый Калий бромистый 608 примесей хиорвдои Калия 1кпобромит з растворе Броииты щелочных ме- УИЛЛоз Виляя брокат Калия и натрия хяорк- ды беи примесей бромз- доз Калия гкпохлорит Натрия гкпохяорит Кальция гвпохиоркт Калий цианистый Серебро азоткокислов Ртуть азотыокислая окисиая Ртуть азоткоикслая иакиская Ртути оквкцвакид Натрий мураиьиноккс- лый Сульфат марганца(П1) Хлорная иода Ртути фекклкитрат Двватрийдафенвл Двфекиииярбазон Броккитрозол ЛИТЕРАТУРА )е 1.
Абашин Е. Г,, Смахтин,7. А., Горшков В. В. В кнл Аитивациовный аналиа. Ташкент: Фан, 1971, с. 133. 2. Абдывв С., Ходзкачамедов А. Ивв. АН ТуркмССР, № 4, 70 (1973). 3. А брпл>е И. А., Пелвкио .7.,7. Изв. АН ЛатвССР. Сер. физ. и техн. наук, № 5, 45 (1967). 4. Александров Г. П., Левченко Т. Ф. Укр. хим.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
