Н.Г. Полянский - Аналитическая химия Брома (1110084), страница 50
Текст из файла (страница 50)
бромгидрвты органических аминов) легко омыляются во, ой. в спиртом (часто п ли пвг евв ). л ., пиг д й, водно-спиртовыми смесями или р: нии). после чего образовавшигс р являют тем или иным способом [84, с. 236 — 239]. Волыиую актллвность имеют .. ° .. с ещелочныо реагепты. омыляющие соединения с атомом брома н боковой цепи,и а: меженные. цепи. и алифвтические бромзаДегалогепированне летучих соединений, гйс х растворов щелочи рскомендуется вьшол я р утствии скелетного никелевого делякст г ввимет ич ск ого квтализвто а; же квтвлизато р . р ескилс методом яли по срольгар ' [225!. Т "онвссия Ргвпссчелс ., '.,; р использован для дегалогепи том илл оеднпений действием водоро, а д па щело шой раствор н ом или ином растворителе, нагретыу 40 — 66 С';; сс брома во взятой нввеске с .
сй до — )1 "; о со е;кйщы удят по обьему газа, нз асходонвниому на восстановление образ а [238). Э разца . тот метод вьподноотлив по сае ся от предыдущего тем, что исключасотся с сии и отмывки катализатора по.; стадии ильт во ф . р;— в после дегвлогепировапия, в танисе вргоптометрическое гитрование ие оромида. водной среде илн в диметилформамиде дегвл сокой эффективностью дойствием ч аВН в и исутствии паллвдироввппого угля л ля как катализатора, причем эт реакцию ведут при кипя инни толы бромпрс,изв . И 6 Х ВН со в случае очень т потенциометрической индикацией КТТ [453!. Э сше дегалогепировапия дипатрийдифенилом [745]. В последние годы интенсивно аз в В по „", о РазрабатьсВвлОтся методс с вн- Р, аривнт метода, прсдпвз) — со .
чень инте есеп в " для определония биомв и р . других гвлогепов в лету плх газоо разных органических веществах. Их п ~) а~тиниро~впньсм ул лщс Псссги ваемой до 750 — 800' С че ез через сис слст пропускщот алы ервция длится 10 — 15 мип., причем последние минуты нагревают горелкой до 500 †6' С. й до 5 — ' . чтобы д в мония онлзачся в кварцевои т б у ке аа шли,ом; ~~зФ9 Рис. 13. 11еарцевый аппарат для поглощенна . у пп лет чпх органических веществ актиепроеаппым углем ] ] ]64] ! — колпачок (Н! -1; г— П- 0); г — погвотитевьиви часть випврвгв с сорбоктом Р . 14.
Схема прпоора для аммополпаа [64! ес. — .вв ввые впиа- 1 — квввцеввв трубка двииое ли и " 400 .! ! диаметром 10 гси !нш-10); г — кварц рв . '., и; г, 4.— электропечи, г — сосуд мариотта рвт с вктивироввииыч угвеи; г, его смывают во Р одой и тнтруют раствороч нитрата сереора с ис- о ов. Анализ ребряного и каломельного электрода . всего 30 — 35 мин.
и обеспечивает хорошую воспроизвществляется ам.! я аммонолиз связи в тлеющем разряде при давлени аммиака 5 — . р .. 601. 5 — 10 лиг рт. ст. [651. ос ествляют специ- В собых случаях дегалогенирование осуще осо ых ляют с алькыми методами; з-ор алькьы ., д °: ел"- рганические соединения сплавля 700 — 750' С [621, соединения, содер- тиновые металлы,— нагреванием со смесью и и металлического магния, восстанавливающего э я [5651. Металлоорганические комплексы, свооадного состояния А и Вг разлагают [3071 нагреванием со ще, содержащие: д и г, , о слабокислой часа, подкисляют уксусной кислотой до л в течение часа, 5 — 40 мин.
встряхивания реакци , и, вводят цинковую пыль и после 5 — м и че ез стеклянпыи й и в ф льтрате оп!делившееся серебро фильтрованием р ильтр, по крытый фильтровальной бумагои, и ф р В рическим титрованием с потепцио, р- мет иеделяют Вг аргентометрич еб о " ин ика ней КТТ. Если необходимо определить и сервер, его ра, . " . т ют с потенциоиетриче- .
ля определения брома в растворах газов сожжения в и иципе можно применять лю ой ме оп е еляемого элемен- учитывая при выборе подери!ание опреде. главах, уч мешаю их анализу. тавпро е б и обеспечивая отсутствие примесей, щ гио Среди используемых методов первое место принадлежит потенциометрическому титрованию различными титраптами [Ад]чО„ Ад,ч Ог — , 'Нд(]ч!Ов)„Нд [С!0,),). Среди методов этой группы особого упоминания заслуживает аргентометрическое титровапие с бипотенциометрической индикацией КТТ [602, 6591: высокая чувствительность определения и усовершенствовапныеспособы отбора проб, уменьшающие влияние атмосферных загрязнений, позволяют анализировать до 50 ляг вещества.
Вгороо место припадлеп!ит методам виауального титровапия: ацидиметрии (после взаимодействия бромид-ионов с оксицианидоп ртути [9]01 или кагиопитом в Н'-форме [631), иодометрии [через бромат-ион), меркуриметрии и аргентометрии. В этой группе методов заслуживает упоминания метод определения брома в органических веществах после их сожжения по Нтенигеру, основанный па титровании бромида в водно-ацетоповой смеси [126о НеО) в присутствии дитизона с использованием в качестве тптранта 0.005 Л' раствора АдХОв в изопропиловом спирте [7231. В единичных случаях применяют фотометрические методы, п также поляризационное и амперометрическое титрование, методы полярографии, кулонометрии и кондуктометрии, газожпдкостную хроматографию, рептгенофлуоресцентный анализ и новый метод ионной хроматографии с кондуктометрическим окончанием [4141 Дг!я анализа объектов рекомендуются следующие методы.
1. 1 — -5 лг брома определяют по методу, описанному в [348!, Навеспу исследуемого вещества сжига!от по 1Псппгору, поглощая казы смесью 5 лл 5'й-кога раствора )ЧаС]0 и -5 лл 1,8 бг КН РО,; точп!Йй ооъеп двюгдрофосфата определяют независимым опытом, чтоаы РН смеси составлял 6.0--6,5.
После сгорания органического вещества колбу пращают 1 мпп., чтобы смочить стенки, пе затрагивая шлпфа, выдерживают 30 ипп. е покое п снова перемешивают 3 мпн., промывают внутренний и наружный шлеф 5 .чл воды, а затеи переносят смесь е колбу для тптроаапип, используя для этого шцо 15 гчл воды. !(олбу с пробой аакрыеают часавып стеклом п далее паступа!от согласно оппсанпю на с. 85.
Рбппропарпапт описанного потопа позволяет определять да 10 лкг брома в паееске органического веп!сстеа, по его осуществление требует специального оборудования [34!7!. С соответствующими паменеппя!ш в дополнениями метод можно попользовать для определения брома и иода прп одновременном присутствии, согласно аппсапзю в работе ]6]. 2. Бром, хлор и иод при одновременном присутствии определяют титриметрическим методом [3961. 6 — 10 г!г вещества сжигают по Шсчивгеру, поглощая газы 10.!!л 0,01 М )ЧаОН с добавкой 3 .иг МаВН4.
После окончания горения раствор еабалтывают 4 — 5 мип. до псчеаиоеепия белого дыма, разбавляют до 50 л.г Вадой и берут трп алииеотпых пробы объемом 15 лл каждая. 11 первой добаелиют 60 лв агапова, 2 капли 0,5вйв-ваго раствора бромфеполоеого синего в топ и!е еае растворителе, нейтралиауют 0,1 М НС)Оз до появления желтой окраски и приливают избытои той же кислоты до рЕ1 3,5. Полученную смесь после добавления 5 капель 0,5эб-ного спиртового раствора дифенплиарбазона титруют 0,01 )У раствором Нб[С!0 )з до фиолетово-красной окраска. Контрольный опыт для введения поправки рекомендуют выполнять с пробой бензойной кислоты.
По результатаы твтрований рассчитывают содержание всех галогенов в анализируемом образце. Вторую аликвотную часть используют для определения суммарного содержания брома и иода. Ее нейтрализуют 1 Л'Н„РО, до рм 5, по возможноств воздерживаясь от введения внутреннего индикатора, так как он обусловливает отрицательные ошибки анализа [253[. И нейтрализованному раствору приливают 5 мл 20'„'-ного раствора КН,РО, и 10 мл 1 тр ХаСЕО в 0.1 Лг ХаОН, Колбу покрывают часовым стеклом и нагревают почти до кипения, часто переыешивая в течение 10 — 12 мип. Затеи степки колбы смьпппот тонков струей воды, прнлизазот 5 мл 50'Э-ного раствора 1ЕСООХа и, похтшппвая, охлажчают до комнатной температуры. 1) охлажденноыу раствору пряливают 20 лл 3 М Е1зЯО, п Я капель бей-ного раствора молпбдата аммония, добавляют 0,5 г К1 п титруют 0,02 76 раствором ХатЗзОз по крахмалу.
В третьей аллквотной части определяют иод. К ней добавляют 10 лл раствора брома в смеси ледяной уксусноп кислоты с ацетатом натрия, закрывают колбу пробкой и через 2 мян. приливают по каплям 93эймгую НСООН для разрушения избытка брома. Смесь взбалтывают, чтобы удалить следьэ брома[ пз' газовоп фазы,' и после этого прилмвают 4 зш 1 61 ПзЗО„вводят 0,3 з )ху и тптруют так я~е, как и предыдущую алпквотную часть. Стандартное отклонение результатов элементного апалвза различных броюоргзннческих соединеппй .+0.01э),'. Если в Вг-1-С1-содержащем органическом соединении необходимо определить только бром плп бром и под, то мо*кпо воспользоваться болео простым методом, оппсанкьмч в работе [6[, применяя для поглощения газов щелочной раствор КаВНь 3. Потеццномотрнческое определение 70 — 100 жкг брома в соединениях, содержащих также хлор н иод, выполняют по методу [721[. Около 500 юле анализируемого вещества сжигают по Ейевпгсру, поглощая газы смесью 3 лл 1 М КОН и 5 капель насыщенного раствора сульфата гидразина.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
