Н.Г. Полянский - Аналитическая химия Брома (1110084), страница 47
Текст из файла (страница 47)
Поэтом практика ставит задачу определения изменения его сое жания в процессе термической обработки или испарения селена в вакууме. Выполняют зто с применение. д р и мето а адиои в объект исследоактивпых индикаторов, причем в качестве метни в ванна вводят "Вг [633]. Для анализа обьектов можно рекомендовать следующие методы. 1. Для одновременного определения ультра, р . ьт амик околичеств б, оги других элементов в селене 250 мг вещества облур 2, 24 час. о е потоком 5 10" нейтрон,см сек в течение Образец переносят в колбу прибора (см, рис.
), вводят по м носителей для хлора, брома и иода в д ви е аммонийных солей и выполняют отделение галогенов согласно описанию в главе 1 Содержание приемников 5 †аналиаируют методом у-спектрометрии по "Вг применяя Ое(Ь[)-детектор. Измерения выполняют через 12 час, после облучения [909]. 2.
Для определения микроколичеств брома в селене рекомендуется метод [604]. Навеску солена, содержащую 10 — 40 мвг брома, растворяют при нагревании в 10-кратном количестве конц. Н)»)0» в присутствии 1 мл 30»4»-ного раствора Ай)ЧО», осадок А8Вг отделяют центрифугированием, центрифугат отсасывают пипеткой и содержимое центрифужной пробирки промывают тремя порциями горячей воды по 5 мл.
К промытому осадку АяВг добавляют 5 капель 50»» -ного 11аОН и 5 капель раствора сульфата гидрааина, несколько минут нагревают на водяной бане и выделившееся серебро промывают тремя порциями горячей воды по 5 мл, а затем растворяют в 3 каплях конц. НМО»; азотная кислота, применяемая в ходе анализа, не должна содержать примесей галогенов. Полученный раствор несколькими порциями воды переносят в делительную воронку и выполняют ориентировочное экстракционное титрование раствором дитиаона, 1 мл которого отвечает 3 — 5 мвг Вг; его титр устанавливают ежедневно по ЛйМО», Параллельную пробу используют для точного анализа, для чего иэ бюретки добавляют определенный объел«титранта в виде раствора в СС!«, хорошо встряхивают и органический слой отбрасывают.
Эту операцию повторяют до тех пор, пока окраска последней порции раствора дитизона останется неизменной. 3. Определение микроколичеств брома в' полупроводниковом кремнии рекомендуется выполнять спектральным методом [224]. Лнализ выполняют с применением цилиндрического разборного катода, изготовленного иэ пруткового молибдена марки «и. ч.».
Перед испольаованием его подвергают механической очистке к отжигу. Пробу помещают в углубление на дио полого катода, что обеспечивает стабильность разряда. В качестве источника питания гаэораэрядной трубки нспольауют генератор, работающий в стационарном, импульсном и смешанном режимах разряда, описанный в работе [223]. Разряд осуществляют в токе Не (давление 40 мм рт, ст.), очищенного с применением ловушки с титановой губкой, охлаждаемой жидким азотом, к кварцевой трубки с губчатым титаном, которую нагревают до 600' С. Бром и хвор определяют в комбинированном режиме разряда при суммарном значении силы тока 0,6 а при соотношении импульсного раарнда к постоннному 2: 1, частоте следования импульсов 10 вгц, их длительности 20 мксек. и времени экспозиции 180 сок. Анализ проводят по методу трех эталонов, пользуясь градуировочным графиком в координатах Ан = =- 1 (!и с), где Ан — равность почернения аналитической линии (481,7 ям) и фона вблизи ее, с — содержание принеся в процентах.
СЛОЖНЫВ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ВГ ЦЕСТВА В СМЕСИ Неорганические объекты анализа очень разнообразны: бром определяют в водо и кислотах особой чистоты, различных солях галогеноводородных кислот, в том числе галогенидах серебра, халькогенидах ряда р- и «[-алев«оптов, соединениях бора и урана, комплексах с атомами галогена во внутренней координационной сфере, удобрениях. Воду и кислоты перед анализом упаривают, галогениды щелочных металлов и магния растворяют в воде, халькогениды и соли урана — в окисляющнх кислотах, гидролизующиеся вещества — в неводпых растворителях. Особые приемы разработаны для растворения галогенидов серебра и разрушения комплексных соединений. 184 йс ',фс' О О' и ао:с О ОЫ ОО Офз ф о жф н юо.
Кчссс ° О, О,-с СО ф О, ОЯОао ОООЙ ф Й, и О н ЭССО Х ойоыф о О ха ОХ Ъфф .ф СЫ 'О ( Го О х ф'О О ой хо ф фО Й Й ,,фо о О с О, о оф сфый Дфофй айоа $ о Оо'ф Ы О С с О ф О Оф о О с ф Оо ф Охф И О СГ, ф ао Ойх о оф""ф сс фыф фф ф 'о„.ю сс ожсс Й ы ы~ Йф ф слоу ао фс" ф фах",о "осс -ф О НОЬС ффо ф О О ОЭСР ОС Х'оо чя о ф ОЗСО О„ ф фосс с ойффнф ф ОЭ.Ъ О Ш ф о О ХЙ ф о ао сс О,Х Й О а,о ф" Й Х, о ФБ6 ой,й ы(а о с О с х х х ы с о ф х Й х 8 с с с о»о о Цф ф "О О ОО о га ф ф о П о~ О ох О,О О Осо хо о о фщ О О о О О ф ННОО ОООО О с ф О О,ыф ф со \ О ф ф О ф ф ф й о л о д( ы Й Й ны йд сс 3 сс сс Й фф о с„ ы х ыо ЙЙ Й,Й о О х АОС! с примесями АиВг растворяют в концентрированном растворе аммиака (100 лгл водного раствора на 0,3 г соли), к раствору добавляют 1 — 2 г твердого сульфата гидразина и после осаждения металлического АЙ удаляют бблыпую часть аммиака при нагревании. Раствор подкисляют серной кислотой и определяют Вг потенциометрическим титрованием раствором Ада[Ос [480].
Для растворения АЙВг с целью последующего определения Вг рекомендуют [625] обрабатывать навески вещества смесью 1 лгл 0,5)с' КСИ, 1 мл 2 Ас НаОН и 8 мл воды, к которой добавляют цинковую стружку, кипятят 15 мип., а затем декантируют, промывают осадок 3 раза водой и кипятят его с о лгл воды, е г Вс декантаты объединяют, добавляют 8 капель пергндроля, кипятят о т 15 мин., нейтрализуют 2 М НС! по метиловому красному и затем определяют Вг по методу, описанному в [Зс8]. Смесь АЙВг и А87, содержащую 200 — 400 лгг галогенидов, обрабатывают [403! 1 г солянокислого гидроксиламина, 10 мл 2 Аг МаОН и 50 лгл воды, кипятят 30 мин., отфильтровывают выделившееся серебро через бумаясный фильтр, фильтрат разбавляют и в аликвотпой части проводят окисление гипохлоритом натрия с послодующим иодометрическим определением бромат-иона.
Ко чественное выделение брома из прочных комплексов, ли 42' С например из Сзз[ОзВгз], основано на сублимации !ч Н4Вг при 54 ' С в среде расплава (М?с) НРОс, который выделяет МНз и благодаря этому создает восстановительную атмосферу, препятствующую образованию Вг, и ОзОО Сублимат смывают водой и в полученном растворе определяют Вг потенциометрическим титрованием раствором АЙМОз [762]. Содержание брома в неорганических материалах варьирует в пределах нескольких порядков величин, и поэтому для анализа применяют методы различной чувствительности: масс-спектральный нейтронно-активационный, кулонометрический и титриметрический.
Краткая характеристика методов, применяемых для аналиаа неорганических материалов, приведена в табл. 16. Для анализа объектов можно рекомендовать следующие методы, 1. Ультрамикроколичества брома и других элементов в воде и кислотах особой чистоты определяют по методу [719]. 2 ы Ы а л ыф фа о о х„„ шеф Х н сс ф с ы юф ы о хж О,ф х о н Х Эс Й 187 Анализ ээдуг на масс-спектрогрзфе с яскрозым источником, размещенным з помещения со специально кондиционированной атмосферой. Применяют протизозлектрод иэ серебра.
Пробу воды накосят ка серебряный яли графктозый электрод, а для нанесения кислот применяют только графитоэый электрод. Форзсз н взаимное расположение электродов з камере для анализируемых образцов покээззы на рис. 12. Емкости ээ полипропилена или поли-4-метил-1-пэятена перед использованием для упаризаяия образцов выдерживают з 1ПЧ()з (1: 1), э затем отмывают водой особой чистоты. Упзркэаехую жидкость (280 зсл) с добавлением 0,004 ч. яэ млк.
стронция з качестве внутреннего стандарта (а з случае воды, кроме того, соляной кислоты до о с с О, с о ф о ф д л те- ратура Предел обнаружения % ОпРеделяемые алеыеаты Объект алаляаа метод [5831 2 10 3 Бром Хлориды [4261 10 г Халькогениды цинка и кад— мня [эы) ~7 (10 34)е 0,01 мол.% Бром, хлор Теллуриды свинца и вис- мута Объект аяалвга Точность, % Предел обнаружения, % Определяемые елеыелты люе- Ратура Метод ан л„ Нейтронно-ак- тявационный Хлорид ка- лия Бром, хлор [871 Соединения бора Многие эле- менты т25 (2 10-ггб) * [3631 Монокристал- лы 2 10 г 10 т [418[ Масс-спект- ральный 510 ге [7191 Т а б л и ц а 16 (продолжение) Т а б л и ц а 16 (продолжение) бгосфбры иа Бром, хлор, основе сула- иод фида цинка Вода, кислоты Многие эле- менты Основные стадии алаллга с.
57 — 58, окисление гипохлоритом Са, реакция с феноловым красным, ее торможение арсенитом натрия, введение ацетатной смеси, фотометрирование при 590 пл. Детали см. в тексте Увлажнение 0,1 — 0,2 г вещества изопропиловым спиртом, сожжение в колбе с кислородом при электрическоы обогреве, кипячение водного раствора газов для удаления 80, окисление Вг хлорамином Т, фотометрирование эозина при 525 пл Растворение навески в 1 М БР[03 при 60 — 70' С, добавление к аликвотной части А6%0, центрифугирование, введение в пробу цеитрифугата растворов ЭДТА и цитрата аммония с рН 9, а затем аммиака до рН 4 — 5, экстракция непрореагировавшего Аб+ раствором дитиаона в СС14 и фотометрирование экстракта при 462 и 620 пгН отгонка Вге (окислитеть — РЬОг) из другок аликвотной части и определение только С1 Основные стадии аяаляга Детали см.
с. 155 Облучение 0,1 — 0,6 г таблетированного вещества надтепловыыи нейтронами 10 час., «охлаждение» 15— 20 час. и анализ по у-пикам ггВг 0,550 и 0,780 Мгв на спектрометре с кристаллом 5[а[(Т!) Детали см. в тексте Облучение 0,5 — 1 г вещества в кварцевой ампуле потоком 3,4 10" пвйтрон[гм'гек (сутки), растворение при нагревании в смеси 5 мл конц. Н[3[О + 30 лл воды в присутствии изотопных носителей, последовательное зкстракциониое отделение 1 и Вгг, измерение активности пробй и аналогично обработанных стандартов на счетчике Гейгера Детали см.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
