Н.Г. Полянский - Аналитическая химия Брома (1110084), страница 46
Текст из файла (страница 46)
в тексте То же Облучение 8 мл воды тепловыми нейтронами в течение 20 мнн., разделение галогенов с изотопными носителямн, осаждение А8Вг н ивмеренне активности Концентрирование Вг — на Амберлите [В-100, облучение части ионнта тепловыми нейтронами 1 мнн., дгсорбция солянокислым раствором 4]Н4Вг, окисление Вг перманганатом, 5-кратная экстракцня Вгз че- х х х х я х о о Ф я х о о в н о о х б я о О « х б о х о о о и к я й б Р' и б х б й х о х гл йд~ й4Ф од Ь с« с« о я О л лв х о .« Ф с, о и Л Ю Р РИ о Ф о б х х « б о о о х сб о Р бс со Р Р й'" ° с й о Р й ы «' Ро Р МЕТАЛЛЫ И НЕМЕТАЛЛЫ с« б О х Р.
о % оз с и Ф и ох «я ДР ы Ф Р, Я хб Р,Я бс ми ой о сп р и он Р Н РР, ,б с Ф х и о =й 179 н о Ф,о :$ К РРХФ Р пы$Ф Яо «СР„М Еые ооо о ы и „, яФд~ Л Р ЕЮ. Фс «, Рх * и З ы ФОЗ ы „РФ и Ф ФРХН д ы Рохы о ЫФ х «СН яй Фйо ихидпй ФФ ФСП ФРРРР й~СО РФХФО ДДЕ'ДР ХРОХФ Х -" З .." х Р. о Ы РК~НЯ ««РФ- е ыи о фо, Ф одын ОФРФО Х Ыыион й Ф й О Е Ф Ф«ФР„Но РСШМР" «с Р о я ) Р ,.й охю бю с и Ф я хо о ы РМ Э О Ф хо и « Сб «бы ш~ «с ыд«м ОФФФФОй ,ы Фб«ХЯ и хы ЕР,"'й [ Рй о Еоив х СР ~~ Р~ "Ш ййиойнд Ф о Рыдсзйо.
« ИРИЫСРОЫ ином Фо о «сд .ш дд~ 5. Вб овыхв ют по нето 6. ур одах содержание бромидов и иод,дов о п еделяду [ ]. 100 мл буровой воды упаривают до 10 — 15 м в присутствии 3 — 5 капель 0,1 Л ХаОН, а затем анализируют со- гласно описанию на с. 87. 'ля оп 6. Для определения бромидов в рассолах с высоким содержа- пием Са и Мд рекомендуют метод [547]. Сначала и ово ят р д карбонатное осажден«се, так как фосфат кальция, об- разующийся иа после юс ду щих стадиях анализа, затрудняет окисление Вг до ВгО .
С атой елью к 100 м " ц мл рассола приливают 2 мл насьпценного раство- раХаСО и2млб ' а плыл и тт б ср ХаОН, смесь доводят до кипения, добавля т б . у у и отстоявшийся осадок отделяют фильтрованием, и омывая ег в фильтре 0,01 ср Ха СО в 0,025 е, с ' аб б в 0,025 Х ХаоН. Фильтрат обьединясот с промывной жидкостью, азбавляют , р авляют до опредеченного объема водой и отби ают 50 мл ллл анализа. П от ирают «по метиловоза.
После нейтралвзацни раствора 0,1 или 1 Ж Н ЯО п пу красному в пробу вводят 2 б ХаН«РО .2НбО н 10 ма 1 Дс ХаС10 в 0,1 я«' ХаОН, смесь ово, ят д д почти до кипения, снииасот с плитки и. помешивая, приливают 10 мл 7,5 Х НСООХа, ОХа, а аатси очень тщательно смывают стенки сосуда модой: оставшийся гяпохлорпт яскааит результаты анализа. Через 5 пин.
пробу переносят в баню с проточной водой, т б ", ч о ы ускорить охлажде- ние. 1 холодному раствору добавляют 240 мл воды, 2 г Ку, 50 мл 6 Х Н ВО« п 1 каплю Ззб-ного аство а полиб мл с б я п р л дата аммония. Выделившийся нод тит ют 0,1 Л' раствором Ха«5«0« [547]. У " Рассол содержит не более 0 246 г С 0,10 опускается, о аждения карбонатов 7. Элементный б ом в в ром соли Мо а по Р одах определяют титрованием ас вр . с Мора по Х,[ч-дьсзтил-п-фонилепдиамину [739, 741] согласно описанию на с. 76.
л с. " . Для его определения в водных растворах рекомендованы зкстракцнонные методы с ды с отометрическим и титриметрическим окончанием [157]. Они т еб ни тре уют неболыпого расхода времени, но ошибки анализа достигают 20 — 50%. Для качественного определения брома можно п именять [ Методам качественного обнаружения и количестве деления б ома в асс чественного опрер рассолах и гипсах посвящены обзоры [568 652]. моног айни 159 р ф , '] рассмотрены общие методические воп аналива вод, но способы оп ие вопросы ы определения брома там не аатрагиваются.
В простых ве ест щ вах, среди которых важное место занимают полупроводники, обычно со е жа д р тся микро- и ультрамикропримеси рома, что определяет выбор применяемых методов 'анализа. ивационные методы, ретссе используют впервом плане стоят акт физико-химические и другие физические методы, а визуальное титрование п именяют в р . единичном случае. Краткая характеристика использованных методов приведена в табл. 15, 179 Таблица 15 Методы определения брома в металлах и неметаллах Точность, % Лите- ратура Предел бваружеввз, % ОпРеделяемые элементы Основные сгадпи авеле»а Объект анализа Метод ая [993! Детали см.
в тексте Титриметри- ческий Фотометричес- кяй 10 3 Бром Селен [753 ! 10» [359! 10 3 [273! 3 10 3 Бром, хлор Иод Нефелометри- ческий 310» 2103 То же Кремний Бериллий Эмиссионная спектроскопия Рентгенофлу- оресцентный [391 ! Многие элементы Точность Предел обнаружения, Определяемые элементы Лите- ратура » Метод Обьект анализа Основные стадии анализа ан 10» Бор Многие элемен- ты Нейтронно- ак- тивационный [1З3! Селен Бром, хлор, иод 6105 [325! Графит Многие эле- менты 3105 [б17! Вольфрам [797! То же 10 Селен Бром -1-3,5 (2 10 9%) * [329! Т а б л и ц а 15 (крэдэлтекие) Растворение 100 — 500 мг белена в РП5[О» в присутствии АЗР[О», восстановление АЗВг гидразином в щелочной среде, центрифугирование, определение Вг в центрифугате в виде возика Растворение 0,5 — 5 г селена в [5[аОН, введение Н»09 и кипячение раствора, нейтрализация Н»803 (1: 4) До рН 7,4 по м-креэолпурпуру, фильтрование, добавление к аликвотной части фильтрата фуксина и кислоты Каро, экстракция СНС[з и фотометрирование экстракта при 574 нм Восстановление до галогенид-ионов избирательное осаждение Аб! в аммиачном растворе, нефелометрическое определение Детали см.
в тексте Нрессование таблеток, облучение и измерение флуоресценции Одновременное облучение обрааца и бора с известным содержанием брома в волости фильтра из В потоком 1,8.10'э кейтрэк[см'эек Облучение 2 г селена и стандартов потоком 8 101» кейтрэн[эм'сек 30 мин., растворение в 14 7У НХО» в присутствии неактивных носителей с удалением выделяющихся галогенов током СО и их поглощением 0,015 А[ Аб[5[Оз и 0,5 Аэ Н[5[О» с и оследующим промыванием осадка иа стеклянном фильтре 0,1 )У ННО„ спиртом и эфиром и измерением его активности Се(йй)-детектором Активация потоком 1,10 10ы кейп»рок(смз сек 100 час„ »охлаждение» 10 час., измерение активности а»Вг по пину 0,776 Мэв в течение 30 мин. Облучение потоком 4 10'3 кэйтрак/см» сек, измерение активное ти '»Вг и з»Вг после 30 и 150 мин.
«охлан[денив» с включением счетчиков в схеме совпадений Облучение потоком 4 10'1 кейтрэн!см».э»к 2 часа, растворение в 14 Ж Н[5[О» в присутствии А85[О„ изотопны. и удерживающих носй- Т а б л и ц а 15 (продоэгтгкиг) точность, Предел обквружеккп, % Лите- ратуре Оореиеляеиые элекенты Основные стадии анализа Объект внэливв Метод гелей, переосаждение, растворение осадка АяВг з насьпцеином КС]т], разбавление н намерение актизности Ма1(Т!)-детектором по "Вг череа 2 часа и по "Вг через 3 дня после облу- чения ] 9091 310' Детали см, з тексте Многие эле- менты Хлор, бром„ иод Селен ]7291 Облучение 1 г образца потоком 6 109] пвйжрок]слв ° свк со стандартами (галогениды аммония), обработка смесью ННОэ -1- НР (удаление загрязнений), иэмельчение, сплаэление с КОН и добаиками 5--10 ыг ]т]аС], КВг, К1, растворение плаза з НАС, [2: 3) с добавкой 0,01 г ]т]ат890„эиедение СгО, и селектииная отгонка Вг„его поглощениее МагВО, и измерейие активности торцозьгм счетчиком Облучение 30 мин.
з потоке 2 ° 101г авйтпрвк]гмв ггк 0,2 — 0,8 г Хп, растворение и 7 М Н]%0, разбазление до 2 — 3 М, поглощение гало- генов на колонке НйвС]в, промызание кислым раствором Еп(Р]О ),и измерение актизности 210 г Кремний (712] п 10 т Многие эле- менты Цинк Т а б л и ц а 15 (ококчакие) точность, % Предел абивружекия, % Метод Определяемые эжые кты Лите- ратура Объект анализе Основные стадии анализа Серебро Многие эле- менты 10 ' 5 — 10 Облучение потоком 1,8.1014 кгйтрэн]гмг ггк, растэорение е 10 гт" НКО„отделение от Ай, Ап и Сп с добавлением изотопных носителей и Сп], измерение ввВг з фильтрате по трем у-никам с Се(Б])- детектором Облучение протонами на циклотроне 1 час (поток 1 ггка), измерение актизности '9Кг Ое(Б])-детектором и 4000-канальным анализатором Облучение образца и циклотроие протонами с энергией 10 Мэв (как е (335)) и регистрация спектра т'Кг, измерение попику с Ь' = — 0,261 ййэв т То же 1708] Протонно-ак- тииационный Ниобий Тантал То же 4100 710' (880] Родий 2,10-0 ]428] Различные простые и сло- жные вещества Селен 10 в 14271 т5 (7.10 гг„ Вг з В]7) * Полярографи- ческий 10 в Бром, хлор Растворение Ве з НМОв (3 1 1), отделение Вг от Ве и С! (с.
54), аналив прн — 0,05 в на стационарном Нй-электроде с применением лек- тор-полярографа 1202] " В скобках укавано содержание брома в анализируемых металлах, к катороыу относятся гиачения Я„. В нейтровно-активационпом анализе металлов и пеметаллов п иходится сталкиваться с мешающим влиянием матрицы или сопутствующих брому микропримесей, но его удается обойти применением детекторов высокого разрешения [325], включением счетчиков в схему совпадений впадений [797], повышением чувствительности определения путем облучения обравца в оптимальном режиме [909] или радиохимическим выделением брома с изотопным носителем [326, 703, 909].
Обзорные данные о содержании брома в различных полупроводниковых материалах, полученные методом ПАА, имеются в ра- П пределении примесей в боре, имеющем большое эффекри о бхотивное сечение ние захвата медленных нейтронов, возникает нео димость учета самознранирования. Это достигается применением метода эталонного образца [133], в котором в качестве эталона применяется ор с б известным содержанием искомой примеси. Этот эталон и образец одновременно облучают в активной зоне реактора, выделяя из общего сиектра резонансные нейтроны с о ощью борпого фильтра Время облучения варьируют от 1 до 5 час.
и в зависимости от этого чувствительность определения р— ма меняется от 10 до 0,1 мг. В анализе селена оптимальная чувствительность определения б ома ио у-пику "'Вг достигается, когда произведение 11 (где (— поток нейтронов, 1 — время облучения) ра рома ио у) авно 8 10", а 1 составляет 3 — 24 час. [909].
Как подчеркивается в работе [227], применение нейтронно-активационного анализа для одновременного определения ультрамикроколичеств многих элементов в иолупроводниковых материалах обеспечивает не только высокую чувствительность, но и зкон омичность. По обоим показателям этот метод значительно выгоднее химико-спектрального анализа. Небольшие примеси брома повышают проводимость селена.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
