Н.Г. Полянский - Аналитическая химия Брома (1110084), страница 23
Текст из файла (страница 23)
Определение микроколичеств бромидов [875]. Аликвотную часть анализируемого раствора с содержанием брома около 1 лг разбавляют до 40 лл, добавляют 10 мл 10»,,'->»ого раствора НзС! в 10 >У Н 80» и 0,5 я» пергидроля. Смесь нагревают до 70 + 2' С и, непрерывно помешивая, титруют раствором, содержащим в 1 л 0,8185 >»г истилового орвня»свого, КТТ считают достигнутой, сеян после првбавл> ния очередной капли тнтрвптз он не обссцвсчнззется в течение 15 — 20 сок. В присутствия 1 — 2 копель кстияснового синего, яоторьш вводят дяя контрзстнроввння КТТ, окраске изменяется от синевато-красной до зеленой. Поправке нз глухой опыт обязательна. 1 яз тнтрзнтз отвечает 0,20 яз брома. Большинство окислителей и восстановителей пе мешает ана,лизу, но иод необходимо предварительно удалить. Процентная оп>ибка опроделения находится на том же уровне, что н в более слон<ком методе иодометрического анализа бромата.
Авторы ряда работ определяют бромид-ионы в присутствии хлоридов экстракционно-иодометрическнми методами, в которых Вг предварительно окисляют до Вг, хлорной водой [576), смесью азотной и хромовой кислот [593) или сульфатом Мп(11!) [867], Чтобы повысить устойчивость состояния окисления й!п(1Н), вводят НзРО» в качестве комплексообразующей добавки. Поскольку величина Е„системы й!п(1П)>Мп(11) понижается прн этом от 1,31 до 1,21 в, количоственное окисление Вг до Вгз (Е, == 1,07 в) возможно только при условии введения избытка окислителя, Образующийся бром экстрагируют 3 — 4 раза четыреххлористым углеродом, реэкстрагируют раствором К.[, титрук>т затем выдолив>пийся иод раствором тиосульфата натрия. Метод применяют для анализа 9,005 — 0,1 Л' растворов. Оп менее чувствителен, чем метод определения бромид-ионов через броматы, но удобен и пе требует строгого контроля рН.
Г»»побромит- и бромит-иоцы Поскольку гипобромиты обычно содержат примеси бромитов, методы нх определения будут рассмотрены совместно. Все они используют высокую реакционную способность этих вещостн как окислителой, которую стараются дифференцировать путем создания условий для селективпого восстановления одного из пих, если необходимо исследовать их смеси. Впрочем, задача определения гипобромит- и бромит-ионов при одновременном присутствии окааалась очень нелегкой,и поэтому некоторые методы анализа, в свое время вошедшие в аналитическую практику [401, 465, 543, 817), вызвали оживленную критику ряда авторов [235, 492, 747). Для определения гипобромит- и бромит-ионов используют различные реакции окисления — восстановления, но каким бы ни был избранный метод, исследователь не должен забывать о неустойчивости атих веществ к действию света, тепла, различных ингредиентов.
И о д о м е т р и ч е с к и е и о т о д ы. Один из них [817) применяют для определения гицоброыит-ионов в присутствии гипохлоритов чероз ВгСХ. Пробу, содержащую 0,5 — 15 мг ВгО- и ве более 240 — 320 мг 1ЧаОН, вводят в коническую колбу с притертов пробкой, заполненную 100 — 170 мл воды, 15 — 25 мл 5%-ного раствора КНзРО, (з зазисииости,'от щелочкостк исследуемого вещества) до рН 5 и 1 мл 5%-погс раствора КСК. Смесь быстро встряхивают, сразу же подкисляют 25 — 30 мл 10% -кок НС(, добавляют 2 г К1 и через 30 иии. титруют выделившийся иод 0,01 или 0,1 Ж раствором 1ЧазбзОз, добавляя крахмал а кокцс титроаакия.
Относительная погрешность определения следующая: ~(1",е для 0,777 — 1,942 мг ВгО при отношении ВгО: С)О от 1: 5 до 5: 1; не более — 0,3 за для 7 — 15 мгВгО при отношении В«О: : С)О от 1: 4 до 4: 1. Бромит- и бромат-попы определяют атим методом совместно с гипобромитами.
В работе [786[ предлагается метод анализа смесей ВгО и ВгОз по разности результатов иодометрического титрования двух аликвотных проб до и после восстановления гипобромит-ионов добавлением к одной из яих 25 мл 3%-ной НзО, и 5 — 10 мл 15%-ного ХаОН, Титрованию этой аликвотной части предшествует разрушение Н,О, кипячением, добавление 1 — 3 г К1 и подкнсление разбавленной Н,ЗОю Сумму всех гипогалогепптов определяют по количеству 1ю выделенного ими из КУ в уксуснокислом или (при отсутствии хлората) в сернокислом растворе [124, с. 312). Если анализируемый раствор содержит ге(Н1), окисляющее 7, то вводят фосфорнуто ки«лоту.
Возможно иодометрическое определение суммарного содержания гипогалогенитов, галогеннтов, броматов и иодатов, которое осуществляют добавлением пробы вещества к бесцветному раствору 2 з КУ в разбавленной Нз804, коночная концентрация которой должна быть ~0,5 Л'. Выделившийся иод титруют раствором тиосульфата натри» яо прошествии точно 3 мин. Хлорат-ионы в этих условиях не мешают [406. А р с е н и т н ы е и е т о д ы. Сумму всех гнпогалогенитов определяют действием на пробу вещества небольшого избытка ХазАзОз в присутствии ХаНСОз с последующей нейтралиаацией уксусной кислотой (через 5 мин.) до начала выделения СО, и титрованием непрореагировавшего восстановителя стандартным раствором 1, по крахмалу [401, 471). В этих же условиях определяют иодит- и бромит-ионы [313).
Гипобромит-ионы в смесях с гипохлоритом определяют арсе- нитным методом по разности результатов титрования двух аликвотных проб исследуемого раствора. В одной из них определяют сумму гипогалогенитов описанным выше арсенитным методом, а к подл(елоченному раствору другой добавляют 0,5%-ный раствор фенола для восстановления гипобромит-иона и после 7 — 10 сек. взаимодействия яри энергичном встряхивании вводят стандартный раствор арсенита натрия, а еще через 5 мин.— сначала 5%-ный раствор ХаНСОз, а затем 2 Л«СНзСООЕ1 до начала выделения СО,. Смесь энергично перемешивают и оттитровывают раствором иода. Чтобы исключить взаимодействие фенола с иодом, температура при титровании должна быть не выше 20' С [471).
На стадии взаимодействия фенола с гипогалогенитами важно поддерживать концентрацию щелочи но ниже 0,25 ЛГ, чтобы устранить помехи со стороны примесных бромидов (содержащихся в гипобромите) за счет реакции ХаС)0 + Вг = ХаВгО + С); ее скорость с повышением рН значительно уменьшается. При соблюдении этих условий и при отсутствии бромитов 0,1 — 0,6 л«М гипобромита определяют с относительной погрешностью но более 0,2%. Если не требуется определять гицохлорит-ион, то гипоброь«ит-ион прон(е перевести в ВгСХ, а затем анализировать иодомстрическим методом. Задача определения бромитов в щелочных растворах брома была успешно решена Сахаровым [235[, предложившим в качестве селективного восстановителя гипобромит-иона сульфосалициловую кислоту.
Определение бромит-иокоа з присутствии гии о б р о ми т - и б р она т-и оп о з [235). В определениыйобъемслабо подщелочеикого раствора сульфосалицилоаой кислоты (1 йХ, и мл) вводят аиалиаируемую смесь с общим содержанием брома ао всех степенях окислсвня а мат. Череа 5 — 10 иик. приливают избыток 0,1 Л' )ЧазйзО„спустя 15 — 20 мии. нейтрализуют избытком )чаНСОз (а в случае растворов с высокой концентрацией щелочи, кроме того, 10%-ной СН,СООН) до рН 8 — 10 и титруют 0,1 Д' раствором иода по крахмалу.
Метод использован для определения бромит-ионов в растворах, концентрация которых составляла: по ХаОН 0,01 — 4 Л«, по ВгО 0,018 — 0,168 Л', по ВгО,, 0,02 — 1,30 Лг. Абсолютная погрешность определения бромита при тзонцсптрацин 0,0023 — 0,0318 Л' не превышала 0,0001 Л'. Полную информацию о количественном составе смесей, содержащих ионы ВгО, ВгО, и В«Оз, дает метод [905[, основанный на индикации КТТ с помощью обратимых индикаторов. Определение авиовоа сксикислот броиа при о д н о в р е и е н к о и и р и с у т с т в и и [905).
Чтобы недопустить улетучиааиия брома, бюретку заполняют акализируеиык растворов и титруют иы смесь 12 мл 0 М НС), 0,5 мл 0,05%-позе раствора хинолииозого желтого и 25 мл 0,1 Х НазлзО, до исчезновения,' окраски индикатора. При этом реа- 93 гируют все оксикислоты. Содержание только гипобромит-иона определяют тятрованием другой аликзатной пробы 0,1 Ж раствором ХазАзОз до исчеановения желтой окраски иона ВгО, аатем добавляют 25 мл баратного буферного раствора с рН 8,3 и 0,5 мл 0,05'4-ного раствора бромтимоаового синего и дотитровывают до перохода окраски из желто-зеленой в сине-зеленую.
В оттитровапной пробе определяют бромит. Для этого к ней очень быстро добавляют 5 лл 20',е-ного раствора Ку и выделившийся иод титруют 0,1 Ж раствором НазАзОз по крахмалу. Этим способом были исследованы растворы с концентрацией ВгО 0,07 — 0,09 Л', ВгО, 0,002 — 0,012 Лг и ВгОз 0,009 — 0,023 Л'. Относительная погрегпность определения указанных анионов в порядке их перечисления была пе больпте ~0,06, ~1,0 и ~0,9 зле. 11 е р о к с и д и м е т р и ч е с к и е м е т о д ы.
Существующие методы основаны па использовании реакции В)0 .' Н,О; —.-Вг й НзО+ Оз и были кратко рассмотрены в главе П. Один из них [463] не может быть использован для анализа болыпинства реальных объектов, так как содержащиеся в них бромит-ионы мегпают анализу. Титрование с люминесцептным индикатором, хотя и обеспечивает высокую точность результатов, но проводится в томноте и из-за этого неудобства примепяотся очень редко [461].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
