Н.Г. Полянский - Аналитическая химия Брома (1110084), страница 22
Текст из файла (страница 22)
Сллесь нагревают па ккпящсй водяной бане, '10 — 15 мкн., а затем добавля~ат 2 мл 15",4-ного ра створе фармвата натркк, охлаждают, вводят 1 — 2 капли раствора а-дкнктрафекоге, осторожна нейтрализуют 0,05 Л' НлВОл н добавляют еще 0,5 мл кислоты той жс канцектрацкн. Н подкисленному раствору добавляют 3 — 4 капля 10'!'„-пота раствора Ку, 3 капли 0,5л(-нога крахмала и быстро титруют яод, выделенный за счет окисления нодатом, 0,001 Ж раствором (л(ал5лОл. Затеи в ту же пробу вводят 3 — 4 мл 3 Лл НлЯОл, 1 — 2 капли 5ал -ного раствора (5Н!л)лыоОл в дотктровывают выделившийся нод тем же тнтраптом.
В таких же условиях выполняют глухой альп. Метод использован для определения 10 †10 жкг Вг в присутствии 7 при малярном отпоптепин,]: Вг от 1: 100 до 50: 1. Относительная погрешность определения 10 — 50ллкг Вг достигает 3 — 4%, но при увеличении содержания Вг в пробе она уменьшается. Определение Вг окислением до ВгО [367, 368, 472]. При рН 9 — 11 бромид-ионы окисляются гипохлорнтами 37 только да гнпабромнт-нонав. Образовавшийся гяпобромнт-ион восстанавливают фенолаы, определяют нзбыток окислителя и по ого потреблению рассчитывают содорясапие бромид-кона в пробе. В варианте метода, описанном в работе [472), наиболее точные результаты анализа достигаются при выполнении окисления в присутствии добавки 5%-ной Н ВОз до рН 9 — 9,4, Через 5 мнн после введения окислителя на каждые 25 мл смеси добавляют 6 мл 2 Л )т)аОН, доводя концентрацию щелочи до значения ~)0,25 Л", и 8 мл 0,5%-ного раствора фенола, а затем знергичяо встряхивают 7 — 10 сек„чтобы восстановить только Л)аВгО.
Количество непрореагировавшого окислителя определяют, добавляя к смеси 25 мл 0,1 Лг раствора арсенита натрия, а через 5 мин. 75 мл 5еге-ного раствора КаНСО, н 2 Л' СН,СООН до начала выделения СО„а затем титруют 0,05 Лг раствором Хз по крахмалу. Если титр раствора гипохлорита ггатрия контролировать в день анализа, то относительная погрешность определения 20 — 100 мг Вг не превышает 0,1%.
Присутствие хлоридов при молярногз отношении С1: Вг до 50: 1 не мешает анализу. Примеси хлоратов также не влияют на точность анализа, и поэтому применение свежеприготовленного раствора гипохлорита натрия не обязательно. Однако метод не столь универсален, как предыдущий, и не пригоден для определения следовых количеств бромид-ионов. Определение Вг окислением д о ВгС)[. Различные варианты атого метода, основанного на образовании ВгС)ч из Вг и НСМ в присутствии специально вводимого окислителя с последующим иодометрнческим определением бромциана, применяют и в макро-, и в микроанализе.
Однако чувствительность определения ниже, чем при окислении бромид- до бромат-ионов, поскольку аквивалентный вес брома в два [354) или в три раза болыпе [811, 812, 819, 820). В качестве окислителя применяют хлорную воду [252, 820), бромат калия [121, 354), иодат и перманганат калия [634). Остановимся подробнее на самом простом варианте метода с окислением бромид-ионов хлорной водой, прошедшем многократную и всестороннюю проверку. Реакции, происходящие при действии окислителя, образовании ВгСг) и его взаимодействии с иодид-ионом, описывают следующие уравнения [818): Пг +С1,=В~С!; С1, ВгС1 1-С51---ПгСГ1+С1, С!,.1.
С)Ч =С1СХ вЂ” 'С1, В~СК +21 =уз+ Пг б СК Есть два основных источника возмоькных погрешностей анализа: потери летучего ВгС1, легко устранигзые герметизацией аппаратуры, н гидролиз ВгСЛ[ до бромид- и цианат-ионов, который можно предотвратить проведением стадии окисления при охлаждении и в слабокислом растворе; в результате устраняется и опасность образования бромат-иона. Для удаления избытка окислителя специальные меры излишни, так как он связывается в С)С)[, который по прошествии 2 мин.
целиком переходит в неактивную форму (с. 26). При определении макроколичеств ионов Вг достигается та же точность результатов, что и в методе анализа через ВгОз-ионы, если, конечно, полностью исключены потери ВгС). И од о не т р н ч е с к о е о яр е де л е ни е б р о м яд-н о н о в ч е р е в б р о м ц н з н1 [818). В бронную колбу Шулекз (рнс. 8) наливают 30 — 35 лл раствора, содержащего 10 — 40 мг броянд-нона, нейтрвлнзовзнного по метнловону красному, закрывают ее шлнфон специальной конструкцнн, создают через кран небольшое разреженне н в чашеобразное расширение вводят 25 — 30 зье свежепрнготовленной хлорной воды, которую прн открытом крене'слнвают в колбу, сразу же закрывают кран, жндкость перенешквзют н через воронку добавляют 15 лы 5% -ного раствора КСйц пойтрзлкзованного перегнзнной НС1 по яетнзавому красному; колбу предварительно охлаждают в ледяной вода в течепне несколькнх минут.
Кран сейчас же закрывают н энергячйа встряхивают колбу, чтоаы связать ВгС1 н С1„ находящиеся в газовой фазе. Затем в чвшечковндное расширение горлышка колбы вводят 10 мз свежепркготовленнаго 5%-ного раствора К1 н точно через 2 ннн. после добавления КСо' шлиф нрнпадняпзют, сливают раствор в реекцнонную массу, I промывают горлышко водой, вводят 5 лл пеРегнзнной 10%-ной ВС1, снова ззкРы- Рнс. 8 Вромнзя колба Шулека веют колбу н, выдержав ее 20 мкн, в ген- [818) ноте, тнтруют выделявшийся нод 0,1 Х раствором 5[з,8,0ю стзбнлнзарованнын добавкой 1',о нзобутнлового спирта.
Точность приведенного анализа ~0,5%. Меныпие количества бромид-нонов [1 — 10 мг) определяют с той же точностью, титруя иод 0,01 Лг раствором а[а,8зОз. При содержании в пробе 1,5— 20мкг Вг берутменьшие количества всех реагентов и титруют иод 0,0005 — 0,001 Лг раствором ьта,ЗзОз, причем 1,6 мяг Вг определяют с погрешностью — 8,7% [811]. Хлорид-ионы не мешают анализу, но в присутствии иодид-ионов, обравующих в условиях анализа ЯС[т[, также окисляющий К,1, способ модифицируют [819).
В первой модификации способа одну навеску анализируют так же, как и при определении бромид-иона. Ход анализа второй пробы несколько изменяют, добавдяя КОЛ) только после того, как хлорная вода полностью окислит 1 до зОз. Затем раствор подщелачивают 10%-ным раствором ЖаОН, выдерживают до завершения гидролиза ВгС[т[ и С)СЛ[ в течение 10 мин., добавляют 0,2 г КУ, подкисляют смесь 10%-ной НС) и титруют раствором тносульфата иод, выделившийся в результате взаимодействия 89 ионов иодида с иодатом. Микроколичества бромид-ионов (1 — 15 э»яг] анализируют с применением второй модификации бромцианидного способа, определяя иод в отдельной павеске вещества гипобромитным методом.
Более сложньш метод определения бромид-ионов основан на образовании ВгС>Х в присутствии бромат-иона, устранении избытка окислителя действием КВг и апилина с последующим иодометрическим определением ВгСЛ[ [354]. Этот метод в деталях пе рассматривается. Определение Вг окислением до Вг,. Окисление бромат-ионом проводят в среде 1 Л' Н»БО», образовавп>нйся бром переводят после подщелачивания раствором»чаОН или (лучи:е) Л[аНСОз в гнпобромит-ион, который восстанавлившот до бромида формнатом натрия или перекисью водорода при нагревании, а затем определяют непрореагировавший бромат-ион иодометрическим методом [878, 879]. Надожные розультаты метод даст при весовом отношении С): Вг ~( 3. В случае нейтрализации анализируемого раствора едким натром и бикарбонатом относительная погрепшость определения 500 >из брома составляет соответственно — 0,7 и — 0.4%.
Бромид-ионы окисляют набытком подача в сернокислом растворе, удаляют образовав>пиеса галогепы кипячением и определяют избыток окислителя титрованпем раствором тиосульфата натрия после добавления иоднда [282]. »7-Элементы !>! — У!)! групп необходимо удалить перед выполнением анализа осаждением карбонатом щелочного металла. Хлорвды пе мешают анализу, если весовое отношение С): Вг не больше 2 — 3.
Иодид-ионы меп>ают, и их окисляют литр>»том натрия, а иод удаляют. В более простом методе прямого титрования бромид-ионы определяют после иодидов и связывания иода ацотопом [69]. Оп представляет ценность для анализа смеси галогенидов. О и р е д е л е н и е Вг-, С)- и 7 и р я о д н о в р е м е н и о м п р ис у т с т в и и [80). К 15 — 30 мл анализируемого раствора добавляют 15 мл ацетона и 3 — 5 лл Н 80, (1: 3), в зетом титруют смесь 0,01 или 0,10 Л' раствором КЗО», который при указзнном содержании кислоты окисляет тояько 7, связываемый в иодзцстон. Когда раствор станет из желтого бесцветнын, приступают к определению Вг .
Дяя этого к смеси приливают при переиещивзвии 15 ял Н»80» (2: 1), доводя концентрацию кислоты до 8,7 — 7,3 дц з затеи твтруют 0,40 )у растворам К)0», прибавляя его по каплан. После КТТ лишняя капля титрвнтз не вызовет окрвюивзния растворе. Коли необходимо определить С), то для гарантии полноты окисления Вг прибзвля>от еще 2 — 3 капли раствора К)О„з затеи знзэизнруют охлажденный раствор по Фольгзрду или иным методом. 80 — 160 мг Вг определяют этим методом с относительной погрошностью ~(2з>ю Бромиды могут быть определены в смеси галогенидов при т»онцентрации ,-.0,0180 Л".
Окисление пермангапатом калия используют для прямого титрования растворов бромидов, подкисленных серной кислотой [936]. Однако перед титрованием рекомендуется отогнать бром, если в 100 мл анализируемого раствора содержится -20 мг хлора. Метод применяют для определения Вг в смеси с другими галогенидами [616]. Окисление перекисью водорода с последующим титрованием брома раствором метилового оранз»евого щ>едставляет практический интерес для определения следов Вг в присутствии С! .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
