Л.Н. Комиссарова - Неорганическая и аналитическая химия Скандия (1110079), страница 15

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 15)

Гексагон. Моноклнн. Вгзсгоь Вггзсь 03 Вабсгоь 2,0578 = 89.53 ВсВО) Тритон. СаСОь (Взс) 0,57979 0,4759 1,6321 1610 ]539, 542, 1158, 1322] 2.,369 2050 0,5783 Ва)5сьо) Гексагон. а = 48,45' Вс О! ВсА)03 Куб нч. Ромбнч. 0,9709 0,49355 0,39857 1000! ! Ог)Ееог (РЬпт) 0,52313 ]541, 1323, 1706, 1999] ]1599! 0,72007 1870 0,41517 Вагзсгоь Еььзсгоь Сигзсгоь Тетрагон. Тетрагон. Ромбнч. Роибнч. Кубич.

Тетрагон. 0,884 0,870 Ь1пмпгоь (74ь)пгпд) (ь! Вес!03 (РЬпгп) (Перовскнт) 1 им лог Рочбнч. 0,50329 0 0,49371 0 0.5829 53602 52322 0,73790 2143 0,72042 2!43 ! 1167 135013! !! 379] ! 1678] ]22!2! 0.823 0,322 1,860 2.005 \,2041 1,0452 0,411780 ВсыпО) Гексагон. ( Р 2 ь гьЬ) Са'По! (Р Зт) Кгн!Еь (747тьпт) Вазсогг (Рбгсгл) Новый тип 0,58364 1.005! 1,1181!2 0,8544 800!т( ]22!3] Ва)5сог Г 0,414480 1,35441 Тетрагон. 52 Глава 2.

Физико-химическая характеристика скандия СО он полностью разлагается а течение 1О дней [2539], Еще меньше устойчивы скандиаты К, К(3, СВ, на воздухе они полностью подвергаются гндрояизу за короткий срок, наименее устойчив СВ5сО2 [459, 1809, 1812). Соединение (.15с02 — ионный проводник с очень низкой проаодимостью (4,2 10 Ом 'см ') [1779). Таблица б Характеристика безводных бинарных оксидных соединений скандия Ргзсог Нд5соь 8 ВсО, Еизсоз Одбсоь Оузсог Но5со) Егбсог од Ееог, (РЬпт) ОдЕеоз (РЬпт) Од Ее о), (Рьпт) одЕео), (РЬпт) Од Ееог (РЬпт) Од Ееог, (РЬпт) СдЕеоз (РЬгьт) 04Ееог, (РЬпт) 04Ееоь, (РЬпт! Одреоз ( ) одЕеог (РЬпт) Оь) Ееог, )РЬ ) одЕеоч (РЬпт) ОдЕеог, (РБпт) ]1392! 1!392] ]1392) ]1282, 1392! 1!442, 1678, 2065! ]2401) ]699, ! 165.

2400, 2418, 2516! ]2287) ]2400! ]576. 1899, 1945, 2195! ]1444! )71! 55 2.3. Оксиды скандия 54 Глава 2. Физико-химическая характеристика скандия Г?родолженне таблищ,г 6 Продолжение таблицы 6 960!>! 7001>! Бее(Р>07)г Новый тип 0,660 [94, 472, 827) [>М! Тетрагон. 1,402 [71, 183) [185! Бс>Бьто~г Бе>ба!аогг Тригон. Ромбич. 0,9054 10,954 Новый тип (ВЗт) Произв. от Бого> (ВЗт) (Рб>/тглс) ! ??о!4! 1,335 0,980 0,958 Бсроа ° пБсгог (п =- 2/3; 1; 3/2; 4) БсА404 [2024(1)) [2024(2)) 0,3 191 ,3125 2,452 3, 198 Бел!го> Н БсА140> Н4 Тритон.

Гексагон. О М Гз 1 ! 00141 [584, 2464) Циркон (?4,/вт6) Тетрагон. 0,6772 [1163, 16?1) [1163,!569, 167! ) [2399! [314) 1950 Бс>Б(О> (Бег [Я04)0) БсгЯ>от Моноклин. 7601>! [1246) [229, 23 1) Бст(Атг~ >7)г БсБЬ04 НаНЬО>Е> Моно!г >1 0,7406 0,4705 0,5176 0,733Я /1 = 99,34' 0,6519 !860 Моноклин. 0,8519 0,4669 гу = 102'55' Тортвейтит (С2/т) ) 229-231, 1104) Тетрагон.

Рутил (Т)Ог) (" '!г/тпптгг) Б с4 К О О Циркон (?4,/атб) ' Оачыррамит МЯ>У04 (Р2г/и) 0,3 17 Бс>Я>от Бс>Оео> (Бсг[ое04)0) Кубич. Моноклин. 0,9287 1.0927 П ироллор 1,0656 1,0463 гз = 93'59' [О 8690 [0,4900 !3 = 102'О! 1,0274,38509 Бст, БЬ,4Он !г >1 БсчО, [232! [892, !486, 2464[ [246. 569, 171?, !906, 2133, 2411) [246, 1359[ 0,9283 0,6775 0,8679 0,6136 Тригон. Тетрагон.

) 1166, 2476) [948, Г861) 1850 0,6555 Бс>Я О (С2/т) Бе>Пего, Моноклпн. 20001>! Бс)чЬО, 0,4813 0,5655 О,Я 01 /г = 89,42' Моноклин. 1350 Бс>1г04 1,1!24 Ромбич. Тетрагон. [2122) 0,6354 ,4572 Бстуот Бса?4ЬОгг,> 0,8730 2150!т! Гексагон Произв. флюорита 0,9278 [574) [1997 (1) ! [1359, 1484, 2134! [246, 1717. 1906, 2411! [2743! [1093) и = 71,93' БсеыЬО~ ~ Е БсгЗНЬгло,г 0,92?4 0,9253 1225 0,8722 0,8694 Бс4 Гногг Тритон. '!'Ритон. 0,7742 Тритон и = 72.55' о = 72,40' [2012! 2000 Тритон.

Тритон Тритон Тритон. 0,7949 БсТа04 волыьратггтт (Р2/с! 0,5668 0,5014 = 91,67' Моноклин. 0,4812 р 0,4982 0,4142 2340 Ра) [590) 0,7936 Бс>Таот Бс>таО? (Ртзт) Кубич. Моноклин. 1,737 [1482) 0,9553 0,5892 0,4817 /4 = 91 37' > 1700' (фат. пе ре ол) [2012, 2538! [590) 1150 а = 90,32 0,5063 Без та от Бса ттаг;Огг 1093) [1329, 1359. 1434) Тетрагон. Тритон. 0,5720 0,9265 !!е! 0,723? .3701 а = 90.40' 0,5064 Произв. фа юорпта Ч ЦО!г (Вз) Произвол.

флюорита о = 88,80' 750 [2012, 2538) [590) 0.5086 (га) а = 88,75' 0,5080 БсбТаог ( 5 Гексапгн. [246! 0,9285 0,8724 2420 2.250 > 600!>1 )1720) 0,95965 Еег(804)г (ВЗ) Бег(804)> Три гон. 0,8670 [1169, 2622) )1169, 2622) 0.9850 0,8707 2,2470 0,9804 Бс>О(БО4)1>'41 БсбвеО,)г > 8001>1 6451>1 Новый (Р2!/с) На>Б!Е4 (Р321) 0,8899 0,9212 1,5179 /3 = 124,83' Моиоклин. Беро) [500, 986, 1950. 2155! 0,5793 1730 0,6577 Ииркон, 748!04 (?4г/атй) Ксенотим, УРО4 етрагон. Бс>Теое Тритон. 0,430 0,874 [2464) Бс4_#_г>о~г Бс,Н?>ою Бс48п>огг Бс>2г>ог> Бс>НГЗОг Бс>24?огт Бег Н(то!! Б гмл>О? Бсгр1>от Бс>РО>от Тригон, Тритон тритон. К>О!ге. К>бич.

Кубнч. Ее>Тгот (Вбтгп) Произв. флюорита (В3) Пропав. флюорита (яз) Произв. флюорита Произв. флЮорита Произв. флюорпта Произв. флюорита Произв. фл юор ига Произв. фл юорита Произв. флюорита Пггротлор (Рйзгл) Пиротлор (Р63т) П нроллор (Рйзт) [116, 614, 230?) [2704! [601! [1240, 2641, 2642! [1456, 1839, 2067, 2204, 2541) 56 Глава 2. Физико-химическая карактерисгика скандия 2.3. Окснды скандия 57 Продолжение таблицы 6 7 8 зсьТеОп Тритон. Ул('О~» (лз) 0,920 0,872 [1454, 2204, 254!! [60! [60! [175, 405, 605, ! !71, !443, 2278! [261, 262, »289! бс,(сто,), 5с»О(СгОл)» 1»9 зс»( Моог) з 540!з! 540!3) 1480 0,9649 0,9553 Ромбич.

1,325 зс,(луоя)з (Рдсп) 0,874 0,9236 бел Моо, » Искажен. флюорит (Д3) Новый (Рдсп) Тритон. !640 [61, 102, 248 605 ! П1, !35! зс (ШО,)з Ролгбич. 0.9596 0,95!2 !.333 1430, !443, »465, 2202! [262, 261, !289! 0.9244 0,8745 Тритон. бслШО~» Искажен. флюорит (Я3) > 550! ! [556! (т„, = 735) зс(йеой, !'! Раздашется при ллитеяьном нагреяанин с аылелением !.»»О и МагО (!8!3!.

! ! Термически не устойчняы, сишезнрлют прн температурах 600' С (соединения К и йЬ) и 350' С (соединения Сл) н сухой агчосфере при краткоаречеиноч на»реаанни [!8!О, !8!2, 2705!. !»1 Разлаггштся, !л) плаантсп пнконгрузнтно. ! ! Произяоаный от пероескиш. !'! По ланньо» [2365! пр. гр. Рпа2!. !»1 Сазсоз имеет 4 кристалл. лшлнфнкапии: низкотечпературнан люноклпнная (а = с = 04054, 6.= 04049 нч, Р = 91,!') — (!250' С) рочбнческая (устойчнаап) (! 720' С) тетрагоналышя (а = 0 583! с = 0 8204 нм) — (! 950' С) куби геская (а = 0 4129 нл», пр. гр. Ртзш) ! »393!. 1 1 Струк гуры Ыгз бсОл ыог ут быть описаны как а рал»ках ром боэдрнческой, так н гексагонагьноя решеток. !д! Разлашется а инертной атмосфере, на аоздухе окисляетсн при 500' С [7![; фазовый переход при ! !9' С (957!.

!'Я! Устойчивы ло 2000' С и выше [590!. !' ! Дичорфен, низкотечпературнаа форма необратимо ореярашаетсп а тетрагональную при 820' С [!950!. !'»! Получена пол лаачеиием 77 кбар (700-800' С), при отжиге на воздухе переходит а тетра»опальную ыолифнкашгю [231!. !"! Принадлежит кдаойным оксиаачсостааа зс,зЬ» Оз, близкого к М»О»», с областью гомогенности 1,6 ~ Х < !.74 (Х .= !.6) (232!. !»я) Обнаружен дефиппт по кислороду (04%) ! !093!. 1"! Образуются а пропессе термического разложения зсОНЭОг Н»О. Здесь уместно отметить, что к эгой же группе соединений относятся упоиянутые ранее сульфидные и селенилные аналоги, Сц508» и Сц505ег, которые кристаллизуются в тригональной сингонии с параметрами а =- 0,37333, с = 0,6098 нм и а = 0,3889, с = 0,6265 нм, соответственно, А8805ег имеет ромбическую структуру (а = 0,425, Ь =- 0,6732 и с = 1,352).

Соединение Св505» — полупроводник [1602). Соелиненин с МО. Для бинарных систем МΠ— Бс»03 (М = М8, Са, Бг, Ва) типично сушестнонание соединений состава МБс»Оя. С увеличением ионного радиуса М'~ наблюдается большее разнообразие состанон двойных оксидов. Так, для Бг и Ва известны соединения М»50409, которые характерны для ряда РЗЭ. С кальцием такое соединение образуется только при олновременном участии бария, Ва»Са$ся09 [2!22), а с барием получен еше один двойной оксил Ва»Бс»05 (табл. 6). В структурах МБс»Оя (М = Са, Бг, Ва), где катионы занимают упорялоченные позиции, по характеру связи координационных полиэдров можно более или менее условно выделить анионный мотив [Бс»Оя) .

В структуре М880»04 магний и скандий занимают катионные позиции статистически, что типично для структур лнойных оксидов. Расстояние Бс — 0 в октаэдрах двух типов изменяется н.пределах 0,199-0,215 и 0,203-0,220 нм. Структуры МБс»Оя (М = Са, Бг) также построены из двух типов 5006, связанных вершинами и ребрами, но катион М' нахолится в трехшапочнык тригональных призмак.

Расстояния Бс — 0 такого же порялка, как и в М880»Оя» 0,204 — 0,217 и 0,207-0,222 нм (СаБс 0,). Соединения типа М М, Оя со структурой шпинели, образование которых харак»о 3-л терно в случае взаимодействия МО этих оксидов с рядом полуторных оксилов (А1, Ре, Оа, ! и), у скандия не сушестнуют из-за энергетической нестабильности его собственных соединений со структурой шпинели. Так, к»»Бс»04 имеет с»руктуру типа гаусманита, производную от шпинели, в которой к. ч.

как цинка, так и сканлия равно 6 [1599). Следует отметить, что были получены сульфидные и селенидные аналоги МБс»04. Двойные сульфилы МБс»54 (М = М8, Мп, Ре) и селениды МБс Бея (М = М8, Мп), н отличие от сложных оксилон того же состава, имеют структуру нормальной шпинели, структурный тип М8А!»04 с параметралги а = 1,0627 нм (М880 Бя), 1,0623 нм (МпБс Бя), 1,0525 нм (Ребе»ба) и 1,112 нм (М8880»Бее), 1,! 11 нм (Мп50 Бее). Подобные соединения европия (П), аналогично !ь!Бс Оа (М = М8, Са, Бг), кристаллизуются в ромбической сингонии, структурный тип Саре»Оя, параметры: а = 1,!632, Ь =.

1,3798, с = 0,3838 нл! (Ен5с»84) и и = 1,2128, Ь = 1,4243, с = 0,3932 нм (ЕцБс»Бее) [2291). Структуры Ва5с»04, Ва»5сг05 и М,Бс,Од представляют собой произнолные перовскита. Для нсех соединений характерно расположение скандия в кислородных октаэдрах. Расстояния Бс — 0 равны 0,203 — 0,225 нм. Основными элементами структуры ВаБс»Оя являются октаэдры 5006 и кубооктаэлры ВаО!„которые различным образом (гранямн, ребрами и вершинами) связаны в трехмерный каркас. Было выявлено сушественное отличие структур ВаБс»04 и перовскита.

Характеристики

Список файлов книги