Т.А. Белявская - Практическое руководство по гравиметрии и титриметрии (1109658), страница 22
Текст из файла (страница 22)
Как и многие метапnоинаикаторы, он является и кисnотно-основным(табп.9).Анион эрнахромового черного Т можно обозначить как H 2 J~ 1он соотв~ствует фо~~Але:ОН-0~~-N=N-<oN(116Т ll б Jt И UllУсловные коиствJПы ( tg j{Ji::·образования комш;аксовэриохромового черного Т и ЭД Т А с ионами метатювMg Jn-~ мgу2-~Ztt у2рНCaJn-СаУ 2 -70,857,402,455,48,413,281,858,403,456,49,414,292,859,4U4,457,410,415,2!О3,8410,205,548,211,416,0В зввисимости от рНрК б,ЗвHinрН<HJnрН6существуютJn3->рН7-11Jnравновесия:рК 11~2-11,5жеmо-орвнжевый цветсиний uветкрасный uветПри рНрветвореZ:tинаякатор имеет в рветворе синий цвет, в многие7-11метвппы (магний, кальций, цинк, каамий и цр.) образуют с нимпри этих условиях комплексные соецинеимя красного цвета. РеакwаометаппаHJn2-с+инаякаторомМе2+синийможно----преаставитьMeJn+уравнением:+н.красныйОбычно при титровании ионов метаплов ЭДТ А при рН rv1Овконечной точке титрования фиолетовый uвет раствора (наложениесинего цвета ииаикатора на красный цвет комплексного соеаинения) изменяется на чисто синий (цвет инаикатора; комплексыметаплов кальция, магния, цинка и ар.
с ЭД Т А бесцветны). ЭрнохромовЫй 'tерный Т обпацвет очень интенсивной окраской, поэтому его готовят,вх отсмеwивая1:100 ао 1:400.20-30 мг смеси.ссухим хлорицомнатриявотношеииДля кажаого титрования берут шпателемИнаикаторная ошибка титрования вычисляется аналогичноошибхе в осааительном титровании. Для этого нужно зна'rь концеитрвwпо взятого апя титрования [Ме] , [Ме] в точке экв.wалеюности, которая вычиспяется на основанJШ константычивости комnлекса с ЭДТА nри аанном рН иустой...[Ме] в момет,когаа ииаикатор меняет окраску. Эта вепичина вычисляется сиспоnьзованием константы устойчивости комплекса метаппа синаикатором.§ 37.
Сnос:обьi комnпексонометрического титроваиия:1.Метоа прsмого тwrроеания-к раствору опреаетrемогоиона npвбвв.IUDO'I' буфервый растеор, инпвuтор и TН'I'pyJOI' раство-117ром ЭДТА. Метоаnрименим аля оnреаеления ионов Ме2+,неимеющих орочной гицрвтной обоnочки (кальция, магния, меци,цинка, квамня и ар.).2.Метоа обратного титрования.
В растворе оnрецепяемогоиона созааюr оnтимальную кислагность, аобамяют избыток титрованного раствора ЭДТ А, нагрева юг раствор, ввоаят инаикатор,затем избыток ЭдТ А оттитровывают станаартным раствором какого-.пибо метапл.а.Метоа nрименим цля оnрецеления nрактиче~ки всех ионов металлов, в частности таких, которые образуютинертные комплексы с ЭДТА3.(хром111).Метоц вьrгеснительного титрования. К рветвору оnрецеляемого иона, с зааанным значением рН, прибввпяют избыток комnлексонататемцругогоэлемента,вьrгеснившиесянаnримеропрецеnяемымкальцияметалломипиионымагния,кальuиязаипимагнии оттитровывают раствором ЭДТА в nрисутствии nоцхоаящегоинцик.атораMen+ + Mg У 2 -..:Ме(11 -4)+М92+.Этот метоц nрименяют иногца ппя получею•11 большей четкостиизменения окраски в конечной точке титрования и цля оnрецеленияионов4,метаплов,неимеющихсвоихметаллоинциквторов.Метоа косвенного титрования применяют в самых различных случаях, особенно nри оnрецелении катионов, которые не образуют прочные комплексы с ЭДТА, и цля опрецеления анионов.Например, к раствору аниона прибавпяют в избытке станцартsыйраствор иона металпа,обраэуюшсго сним малорветворимое соецинение, затем избыток метал.п.а оттитровывают рветвором ЭДТА.Например, цпя копичественного оnрецеnенияS042- -ионак иссле-цуемому рветвору аобавпяют избыток титрованного раствора сопи свинuв(IJ):S02 - + РЬ2 +4=PbSO ~4После осажцения сульфата свинuа не вошецший в реакцию свинеиоттитровываюr ЭДТА.ГлаваIXПРАКТИЧЕСКИЕРАБОТЫ ПО ОСАДИТЕЛЬНОМУИ КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКОМУ ТИТРОВАНИЮ§38.Пригаговление растворовПервичным станаартом в аргентометрии и меркуриметрии явпяетси раствор хпорицв.
натрия,Промышлениостьвыnускаеточ~ь чистые преnараты этой сопи. Перец .взsrrием точной навес-118ки сооь необхоаимо высушить в течение 1 ч nриДпя приготовпения1 n 0,1М раствора берут105-llOOC.г хnорица5,844натрия. Если есть необхоцимость очистки хпориаа натрия, томожно попучить чистый rtpenapaт осажаениемNaCtщенного раствора сопи концентрированнойСооь отаепяютотрветвораотсасыванием,истираюrвHCt.порашокииз насынагреваюrвэлектрической печи при 500-600°С ао постоянной массы.Вторичными станадртами в аргентометрии явпяются:1.
Нитрат серебраприготовитьчистымивпроаажнымиРаствор нитрата серебра можноAg N0 3 .качествепервичногоилистанаарта,еслиперекристаллизованнымипользоватьсяпрепарвтами.В этом случае переа взятием точной навески соль нужно вые~шить при11 О 0 Св течение1ч.
Оанако чаще раствор нитратасеребра готовят в качестве вторичного станаарта. Дпя этогонавеску,взятуюобьеме воаы.натехническихвесах,растворяютвнужномРастворы нужно преаохранять от попааания пылии органических веществ, от аействия света. Поэтому их хранятв темных банках не на прямом сопнечном свету. Для приготовпения1 n 0,12.Роааниавияхпрепаратпрактикеэтот16,987М раствора берутKSC N ,калияможетслужитьреагентвторичных станцартов.г нитрата серебра.Полученный в специальных услопервичнымприменяютапястанаартом,приготовпенияоцнаковрастворовРаствор пооучаюr растворением в опреа&ленном обьеме воаы взятой на технических весах навески сопи.Раствор нужно заiUИщать от прямого сопнечного света и паровкиспот.
nпя приготовпенияроааниаа1п0,1м раствора берут3. Нитрат ртути (I)Hg 2 (N0 3) 2 · 2Н 2 0.ртути готовят растворением навески соли,весах, при слабом нагревании впоты.9,718г.кдпия.rv О,2Раствор нитратавзятой на техническихМ растворе азотной кисПо растворимости сопи раствор разбавляют а о нужногообьема. Так как JJаствор всегца соцержит примеси ионовHg 2+,то в бутыль с пооученным раствором цобавпяют немного металпической ртути, рветвор встряхивают и оставляют перецребпением на24ч.
Дпя приготовпениярут 2А,960 г нитрата ртути1п0,1употМ рветвора бе(I).В комппексонометрии станцартным раствором является растворЭДТА, который готовят из авунатриевой сопи Na2H 2 У ·2Н 2 О.Как правило. готовят растворы из х.ч. препарата в квчестве nеРвичных станаартов.Для этого перецвзятием точной навескисопь поцсущиваюr при 70-80°С цо постоянной массы. Дпя приготовпения1 n 0,1М раствораберут навеску37,225г авунатриевой сопи ЭДТА.§39.Станцартизация растворовВ аргентометрии станаартиэацию растворов (хпориаа натрияпо нитрату серебра ипи наоборот) провоаят тем метоцом, .кдким119преапопаrаюr в аальнейшем опреаешrrь в исслецуемых раство-рах хпориа-ион ипи серебро, т.е. метоаами Мора ипи Фаянса (сtщсорбциониыми инцикаторвми).
Метоа ФОJiьгараа пригоаен мкапя станаартизаuии раствора нитрата серебра, так и аля станаартиэеции растворароааниаа капия.В меркуриметрик станаартизируют раствор нитрата ртути ( I)по :кпориау натрия тем же метоаом,каким опреаепяют ХliОриа-ион.В комппексонометрЮI, еспи чистота ЭПТ А не гарантируется, тоиз нее готовят растворы вторичных станаартов,тнзируют по первичным станцартамтамическому1140.которые станааркарбонату кальция ипи ме-цинку.Примеры опреаепенийОпреаепениехпориа-иоиаметоаомМораВ этом метоае в мчестве инаякатора применsпот раствор04-хромата капия К 2с,.Титрование провоаят в нейтрапьных ипиочень сп.абошепочных растворах, так как при рН<7теnьностьреакцииющимторарезкопонижаетсяэвсчет-чувстви-7HCr04 ( К HCr04) = 3,2 · 10Б щепочных растворах титровать также непьэя, так как может выаепиться Гllароксиа серебра.РеагентыAg N0 3 ,Инаякатор0,05 (0,02 М) раствор.- 5%-ный раствор хроматаБыn0t1Нение опреgепенпя.,капия.Напопняют раствором нитрата серебра бюретку.
Отбирают пипеткой1Омп раствора хпориаа и переносят в коническую колбу апя титрования емкостьюбавпsпот10капель раствора100мп, ао11 меапенно, при хорошемK2Cr04перемешивании, титруют раствором нитрата серебра ао устойчивогоизмененЮIuветасуспензии.Опреаеnение хпориа-иона метоаом(с ацсорбuионными инаикаторами)Титрование хпориаов раствором нитратаФаянсасеребра провоаят виейтрапьиой ипи спабокиспой среце в присутствии инаИК8торафпуоресuеина.РеагентыAg N0 3 ,Инаякатор0,05 М (0,02 М) раствор.-5%-иый раствор фпуоресuеииа.ВыnОШ!епие onpeqeneJ!ия. НапОШ!sют бюретку раствором иm-рата серебра.
Оrбирают nиnеткой1О120мп раствора хпориаа и пе-реносят его в коническую колбу цля титрования емкостью100мл, цобв.вляют5капель ииz:хикатора и мецленно, при Н&лрерывном перемешивании, титруют рветвором серебра цо техлор, лом осацок окрасится в розовый цвет.ОпрецелениесеребраметоцомФольгарцаВ этом метоае в качестве инrtик.аторв. nрименяют рветворсульфата железа (JIJ) и аммонияNH4 Fe {S04) 2 · 12 Н2 0.Титрование проводят в кислой ореце.РеагентыилиKSCNN~SCN,HN0 3 , 6,0Ин анкаторNH 40,05мМ) раствор.(0,02М раствор.рветвор сульфата железа-Fe(S04 ) 2 •12Н 2овВыполнение опрецеления.ниаа.
Отбирают пипеткой10100мл( 111)6и аммония(1 ОгМ HN0 3 ).Заполняют бюретку раствором роrtвмл рветвора сопи серебра, переносят его в колбу цля титрования емкостью200IV40 мл воцы, 2,5-3 мл2-3 мл рветвора инаикаторвазотной кислоты,растворамл, цобавляюти титруют раствором роааниаааммония, энергично первмешивая сацержимое колбы цо появления крв.сн~бурой окраски, не исчезаюшей в течениеОпрецепениехлориц-ионаметоцом1мин.ФольгарцаМетоа основан на том, что хлорна-ион осажцают, цобавляя висспецуемый рветвор завеаомый избыток станцартного растворасеребра.Не вошеашее в реакцию с хлорна-иономсеребро оттитровыввют раствором роааниаа.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
