В.М. Пешкова, В.М. Савостина - Аналитическая химия Никеля (1109092), страница 9
Текст из файла (страница 9)
Обнаружение проводят на капельной пластинке или в маленькой конической пробирке. Предварительно отфильтровывают осажденные аммиаком гидроокнсн и добавляют к фильтрату каплю этанольпого раствора реагента. В присутствии никеля через яесколько мияут выделяется осадок красного цвета. Кобальт определению не мешает; медь должна быть удалена. Оксцламиддиоксим (николлокс) из аммиачного раствора выделяет осадок соединения никеля красно-оранжевого цвета. Кобальт, марганец, цинк, алюминий реакции не мешают; в больших количествах мешают железо (П!), хром и алюминий. Предельное разбавление 1; 150 000 [879, 1138]. Оксалдиурамиддиоксим в аммиачном растворе образует осадок с никелем оранжево-желтого цвета.
Кобальт не мешает определению. Предельное разбавление 1: 150 000 [684]. Дициаидиамидинсульфат образует с никелем в щелочных растворах осадок желтого цвета. Кобальт дает растворимое соединение красно-фиолетового цвета. Большие количества солей аммония препятствуют выделению осадка никеля [684]. 1,2-Диаминотетраантрахинон-3-сульфокислота дает с никелем осадок голубого цвета, который в избытке аммиака краснеет. Чувствительность 5 мкг]мт [684]. Диизонитрозоацетон или изонитрозоацетон также используют для обнаружения никеля [870]. Рубеановодородиая кислота дает осадок синего цвета с фиолетовым оттенком, малорастворимый в минеральных кислотах и аммиаке.
Предельное разбавлвпие 1: 100 000. В1, Сс[, Аз, 5]0, 8п, Ап, Р], Бе, Ге,Мо, %,'у', А], Сг, Т], Уп не влияют на чувствительность при предельном отношении их к никелю 100: 1. Ионы Сое', окрашивая раствор в буровато-красный цвет, не мешают определению; ионы Сп', Аи' и Няне мешают. Гене маскируют фтористоводородпой кислотой, чувствительность при этом падает. Соединение кобальта, в отличие от никеля, легче растворяется в аммиаке и разбавленных минеральных кислотах [283]. Солянокислый метиламин [СН, 14На]С].
При подогревании в фарфоровом тигле безводной соли никеля с равным объемом реактива появляется темно-синее окрашивание. Кобальт дает аналогичное окрашивание, но оно исчезает при охлаждении. Таким путем можно обнаружить 100 мкг никеля [684]. Формальдоксим СН, = ИОН в щелочной среде в присутствии ионов никеля окрашивает растворы в зеленовато-желтый цвет; чувствительность обнаружения 0,05 мкгlмл [282, 1268!.
ае з! 2. ОБНАРУЖЕНИЕ НИКЕЛЯ В ПРИСУТСТВИИ ДРУГИХ ЭЛЕМЕНТОВ Для обнаружения никеля в присутствии других злеменгов исследуемый материал переводят в раствор действием кислот (НС1, НИОа) или сплавленнем [3'[, Избыток кислоты выпаривают, добавляют 6М НС! до полноты осаждения хлорндов катионов пятой аналитической группы, осадок отделюот центрифугированнем. К прозрачному раствору добавляют раствор аммиака до нейтральйой реакции по лакмусу и равный объем 0,6М НС1, подогревают на кипящей водяной бане и пропускают НаЗ. Цснтрнфугат от осадка отделяют, нейтрализуют 6М ИНаОН до начала появления мути, добавляют 2 капли 4М ННаС! и подогревают раствор в кипящей водяной бане.
Добавляют 2 капли концентрированного раствора аммиака н пропускают НаЗ до полного осаждения. Отделенный через 20 — 30 мни. осадок сульфидов обрабатывают 1 мл 2М НС1, перемешивают оставшийся нерастворенный осадок сульфидов кобальта и никеля до исчезновения запаха сероводорода, отделяют осадок центрифугированнем, промывают его горячим разбавленным раствором ННаС1 и растворяют в нескольких каплях 6М ЙС1 с добавлением 2 — 3 яапель 6И-ной НаОа. После прекращения выделения пузырьков кислорода обнаруживают никель одной нз реакций, указанных ранее, лучше всего днметилднокснмом. Глава 111 МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ ОТ СОПУТСТВУЮЩИХ ЭЛЕМЕНТОВ !.
ОТДЕЛЕНИЕ НИКЕЛЯ ОСАЖДЕНИЕМ Лучшим и наиболее надежным методом отделения никеля от большинства элементов, безусловно, является осаждение диметилдиоксимом и другими а-диоксимами. Исключение составляют элементы, образующие диоксиматы: палладий, медь., кобальт [162). Но при соблюдении определенных условий никель может быть достаточно полно отделен от любого из этих элементов. Другие адиоксимы [а-безилдиоксим, диоксимы циклогексан- и циклогептандионов, а-фурилдиоксим) применяются значительно реже для отделения никеля, хотя такие диоксимы, как ниоксим и гептоксим (см. стр.
20), имеют некоторые преимущества перед другими диоксимами именно при отделении никеля. Подробно условия отделения никеля осаждением каждым из названных диоксимов рассмотрены в главе„посвященной гравиметряческим методам определения. Никель может быть отделен при помощи диоксимов от палладия.
Палладий реагирует с а-диоксимами аналогично никелю, но диоксиматы палладия образуются в более кислых растворах, чем соответствующие диоксиматы никеля [табл. 33). Поэтому палладий легко отделяется от никеля осаждением любым из диоксимов из минеральнокислых растворов. Таблица ЗЗ Условия выделения диоксиматов никеля н палладия Кислотность растаороа пря выделении дноясяматое Реагенс Диметилоксим Ниоксим а-Фурилднокснм яяаеля ~ палладяя РН 6 й ~ 2МНС1 рН 3,3 [ ЗМ!!С1 рн ЗО ~ рНО6 В настоящем разделе рассмотрены только методы отделения никеля осаждением в основном неорганическими реагентами.
Другие методы отделения никеля, как правило, представляют групповые методы; никель осаждается вместе с кобальтом. При обычном сероводородном методе никель остается в фильтрате после осаждения сульфидов из солянокислых растворов. Из этого фильтрата ИР' вместе с А[" Ге", Ге", Сг" Со", Хп" и Мп'" осаждают по Розе [10921 сульфидом аммония в аммиачном растворе. Кроме названных выше элементов могут выпасть в осадок еще и ионы Вез', Оаз", !пз+, ТР+, Хг", Н!4', ТЬ4+, РЗЭз', Ясз+, Уз+, ЫЬ<г>, Та!>'>, Ъ'О», %'!"» и [)~" ». Через некоторое время осадок сульфндов и гидроокисей отделяют, промывают водой и 2 >1>' НС1.
При этом никель и кобальт остаются в виде сульфидов. Для осаждения катионов третьей аналитической группы используется и сульфид натрия [1172]. Разделение сульфидов никеля, кобальта, марганца и цинка [7281 проводят последовательным растворением осадка вначале в 1 У уксусной кислоте, затем в 2 Л> НС!. Сероводородный метод часто рекомендуется и для отделения никеля от отдельных катионов группы сульфида аммония. Например, для отделения от цинка следует вести осаждение сероводородом в ацетатном буферном растворе (рН ( 4) [434, 871!. Никель и кобальт можно отделить от марганца осаждением сероводородом в ацетатном буферном растворе (рН 4,0 — 4,8) [8191, от хрома — при рН 5,0 [8201.
При отделении никеля сульфидом аммония возникают затруднения вследствие образования коллоидных растворов %5. Остроумов [2351 предложил поэтому осаждать никель из раствора, содержащего хлористый пиридин. При этом получается хорошо отфильтровываемый кристаллический осадок %5. Как заменитель сероводорода и растворимых сульфидов используют тиоацетамид [386, 6641, при действии которого на соли никеля в аммиачном буферном растворе никель осаждается в виде сульфида.
Была изучена скорость осаждения никеля этим реагентом и кристаллическая структура получающегося сульфида [1255!. Крин [869) применил этот реагент для разделения меди, никеля и цинка. Медь осаждается тиоацетамидом в кислой среде, а в фильтрате в присутствии комплексоната кальция и аммиака осаждается цинк; никель остается в растворе. Для отделения никеля в виде сульфнда применяют также тиокарбонат калия 18061. Часто для отделения никеля и других элементов сероводородным методом используют маскирующие вещества. Свифт и Бартон [1209, 121Ц рекомендуют для разделения кобальта, никеля, цинка, железа, хрома, алюминия и марганца вести осаждение в присутствии оксалата и бикарбоната натрия.
При этом три последние элемента остаются в растворе. $4 В присутствии редких элементов разделение осуществляется методами, предложенными рядом авторов [73, 229, 430, 4331. Для отделения никеля от трех- и четырехвалептных катионов группы сульфида аммония можно рекомендовать методы, общие для отделения двух- и трехвалентных катионов этой группы. В большинстве случаев такие методы основаны на осаждении этих последних катионов в виде гидроокисей или основных солей при определенной концентрации ионов водорода в растворе, создаваемых аммиаком 173, 12101, пиридином 1234), ацетатом натрия [737, 857, 12451, бензоатом аммония 1894), сукцинатом натрия П 2451, карбонатом бария 1731, карбонатом аммония [872], гидразинкарбонатом [798), уротропином [865, 1073], Нй(ХН,)С!, [11701.
Недавно для атон цели Остроумов и Волков предложили коричную кислоту [236, 2371. Для разделения никеля и алюминия можно рекомендовать осаждение последнего в виде фторида из раствора, содержащего комплексон ([П) [261. Никель наряду с другими катионами выделяется многими органическими осадителями. Но все эти осадители неизбирательны.
Например, довольно часто никель вместе с цинком, медью, кобальтом и другими отделяют от железа, алюминия, марганца осаждением рубеановодородной кислотой [207!. Отделение никеля от кобальта Обзор методов отделения никеля от кобальта осаждением приведен Синглетоном (!163). Кобальт можно осадить, по Брунку [5051 — Фишеру [6!5], в виде гексанитрокобальтиата калия. Этот осадок не будет чистым, если нитрит калия загрязнен КОН и КзСО,. Поэтому раствор нитрита калия рекомендуют перед употреблением нейтрализовать уксусной кислотой. В случае значительно преобладающего содержания кобальта его следует переосадить [36).
Этот метод используется для разделения радиоизотопов никеля и кобальта [9551. Для отделения малых количеств никеля от кобальта применяют цианидный метод Либиха 1900], модифицированный метод Велера [12811 и метод, предложенный Салтыковой [2881. Различное отношение к воздействию окислителей лежит в основе метода, предложенного рядом авторов еще во второй половине прошлого века [596, 758, 1082, 1105, 1221!. Из раствора солей никеля и кобальта при действии перманганата калия или гипохлорита в щелочной среде выделяется осадок гидроокиси кобальта (П1).
Образование %(ОН), в этом случае идет так медленно, что удается количественно разделить эти два элемента. Шустер [1 П71 для разделения никеля и кобальта использовал перекись водорода в щелочной среде; Гласстон и Спикман [7071— перборат натрия. Шустер [! П61 предложил также отделять никель 55 от кобальта окислением перекисью натрия. Остающуюся без изменения гидроокись никеля %(ОН), растворяют в аммиачном растворе хлорида аммония. Кобальт остается в осадке в виде Со(ОН),.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
