В.М. Пешкова, В.М. Савостина - Аналитическая химия Никеля (1109092), страница 12
Текст из файла (страница 12)
ж «ж [101 ] [с)аз3 или (ИНа)з8 %, Со, Ге(!П) (хлориды) %, Со, Ге (П, П1), Сс), Нй (П) 2«.е~ ад «д е ж [101! 'в" сА Р ыо ыя» ы Ныо о ы ы оэ «э ы ырр ой« Осб. ы ж,. „ ОЭ сс о и ы о г ы н ы о ы и оО ж о о. с о, 3 о о о о. о а ы а о $- ы ~=$ Я ы о ы и 0 о со [103!] Диэтилдитиокар- бамат %, Со, Аз(П!),Сэ, Ге(1П) Мп, Мя, НК (!1), РЬ 5" 67 Отделение никеля методом хроматографии на бумаге Т а б л и ц а 39 (окончание) Подвижный расгворнгель Лите- ратура Рааделяемые элементы илн соединения Проявитель [614] М1, Со, Сп М), Си, Со, Ре(ПЦ, () (1'с') М!, Со, Ре(П1) Рубеановодородная кислота [1018) [595] [1284! [ес67) [893) Радиоактивные изотопы Диметнлдиоксим са нм вы й 50а4-ный этанол ЕП60— ! 1621 [1161) [1264, 1265! [1047] То же Трибутнлфосфат+ НС[ (9 — 10М) Бензоилацетои + бутанол То же М1, Ре(П1), Си, Мп, Со ~ %, Со, Сп (ацетилацето-! наты) Гнпобромит и НаБОа Диметилдиоксим или рубеановодородная кислота Диметилдиокснм л7 атй цр Льем апылгыя.
мл Циклогексан + диоксан -[-метанол (84: 10: 6) Бен зол + метанол + [457! [455! Петролейный эфир + метанол Рубеановодородиая кислота [456) МНаС! + МНаОН В присутствии этанола М! и Со делятся резне [1066] М1, Еп, Мп, Со, Сб, Сп М1, Еп, Со, Мп(нитраты) [826] [919) %, Сп, Со (роданнды) М1, Со, Сп (роданнды) 8-Окснтинолии [934] [1243] М1, Со (хлориды) [995) %,П (1Ч) %, Ре(П[), Си (хлориды) %, Т!(1), Ай, Мп, Сд, Со, Сп, 2п (фториды) Сп, М1, Те, Со (оксалаты) Х1, Сп, Те (цитраты) %, Мп, Ре(П!), Сн, Со М!, Ре(П1), Сп, Мп (2-теноилтрифторацетонаты) %, Ге(П!), Сн, Со, Мп (2-теноилперфторобу. тирилметанаты и 2-фу- роилперфторобутирилметанаты) %, Мп, Со (аммиакаты) Мети лацетон + конц.
НС! + НаО (15: 3: 2) Изопропанол + 20%-ная НС! Последовательно: от 1251 НС! и ниже до 10% Эфир + тетрагндрофуран Хлороформ + ацетон 40%-ная НГ Пиридин или этиленди. амин с 1 М МНаМОа 0,1Аг КСХ (рН 6) с 5% по объему бромной воды НБСХ Б утанол + пнрпдин+ ХНаОН (80: 20; 10) 10 — 12М НС! пропитанная коевой кислотой, используется для отделения никеля от меди и железа (П1) П299), пропитанная хлораниловой кислотой — для разделения никеля, железа (П1), кобальта, меди, цинка, серебра, кадмия, ртути (П) и свинца [449]. На бумаге, пропитанной убеановодородной кислотой, разделяются медь, никель, кобальт 959, 988, 990[, пропитанной дитизоном — никель, кадмий, свинец, висмут, железо, серебро, ртуть, олово и частично кобальт [960, 961[.
Применение бумаги, пропитанной 8-оксихинолином, для отделения никеля описано Ривсом П078[ и Ласковским [887[. Для этой же цели служит бумага, пропитанная диметилдиоксимом [413!. В отсутствие окислителя никель почти не мигрирует в отличие от других элементов, в присутствии же окислителя (например, бромной воды), напротив, никель продвигается быстрее остальных катионов. Рис. 6.
Кривые элюирования хлорндов ряда металлов Каждого металла 6,6 мг; сноросгь влюнрованвя 0,16 мл1мнн Предложены методы отделения никеля электрохроматографией на бумаге [1139! в присутствии оксикислот [412, 435[, 2,2-бипиридила, 1,10-фенантролина [471[, рубеановодородной кислоты [9881, трифосфатов П 145!.
Предложен [1222! метод разделения никеля, кобальта и железа (П1) на бумаге, пропитанной три-н. октиламином, который выполняет роль анионита. Накатана [991! отделил никель от железа (П1), кобальта н цинка экстракцией раствором в керосине додецинил(триалкилметил)-амина (амберлит А-1) из водного солянокислого раствора этих солей. Никель остается в водной фазе„ а кобальт, железо и цинк переходят в органическую.
Условия отделения никеля хроматографией на бумаге представлены в табл. 39. Глава 7Р ГРАВИ МЕТР И ЧЕСКИ Е МЕТОД Ъ| ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ 1. ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАГЕНТЫ ДЛЯ ГРАВИМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ а-Диоксимы Большинство гравиметрических методов определения никеля основано на его способности образовывать соединения с а-диоксимами. Как уже отмечалось [см. стр. 15), Чугаевым исследован ряд соединений а-диоксимов с никелем, определен их состав и показано, что в определенных условиях эти соединения выделяются количественно [3541. До последнего времени для выделения никеля применяли главным образом диметилдиоксим и в меньшей степени а-бензилдиоксим.
Чугаев отмечает меньшую растворимость соединения никеля с диоксимами по сравнению с диоксиматами Сц, Со, Ре, а также температурную устойчивость диметилдиоксимата никеля. Реакция образования диокснматов обратима: Мее" 4- 211еО, Ме [11Р)е + 211~. Чугаев рекомендовал метод количественного определения никеля в присутствии больших количеств кобальта.
Кобальт [П) переводят большим избытком аммиака при доступе кислорода воздуха в аммиачное комплексное соединение кобальта [П!), которое не мешает выделению диоксимата никеля этанольным раствором диметилдиоксима. Осадок рекомендуется промывать водой и сушить при 110 — 120' С. Результаты работы Чугасва по изучению комплексных соединений а-дноксиматов [3631, в которых он показал различие в свойствах диоксиматов %, Со, Ре, Сц, Рд, в дальнейшем использованы рядом авторов для разработки методов определения никеля в присутствии этих элементов.
Однако Брунк [507, 508) отмечает занижение результатов для никеля, если в растворе содержится кобальт в 70 больших количествах, и предлагает в таких случаях определять никель при условии, если концентрация кобальта не будет превышать 0,1 г на 100 мл раствора. Брунк, сопоставляя методы разделения никеля и кобальта, считает, что более точные результаты получаются при отделении никеля от кобальта диметилдиоксимом по сравнению с нитритным способом.
Кобальт с диметилдиоксимом образует осадок зеленого цвета только при длительном стоянии. При осаждении никеля в присутствии кобальта большой избыток аммиака в растворе лишь незначительно повышает растворимость диметилдиоксимата никеля [509, 5111. Для повышения точности результатов перед отделением осадка рекомендуется оставить стоять раствор с осадком 1 час.
В случае определения малых количеств никеля в солях кобальта результаты получаются заниженные, и поэтому рекомендуется минеральную кислоту выводить из раствора действием ацетата натрия. Из-за растворяющего действия этанола объем раствора реагента не должен быть больше половины об|цего объема раствора, из которого выделяют никель 1508, 510]. Ибботсон [777) считает недостатком метода Брунка способность диметилдиокснмата никеля переходить в коллоидное состояние при промывании горячей водой. Для предотвращения этого явления он рекомендует к промывной жидкости добавлять нитрат аммония, осадок диметилдиоксимата никеля, перенесенный на бумажный фильтр, сжигать и взвешивать в форме окиси никеля.
Бойль [489) рекомендует взвешивать осадок диметилдиоксимата никеля. Дик [5991 предлагает промывать отфильтрованное через тигель Гуча соединение диметилдиоксимата никеля 95ей-ным этанолом, эфиром, высушивать в вакууме и взвешивать диоксимат. При определении больших количеств никеля осадок отделяют на бумажном фильтре, завертывают во влажный фильтр и прокаливают; весовой формой является окись никеля %0 [58, 95, 182).
Боголюбов [4851 отмечает получение завышенных результатов при озолснии диметилдиоксимата никеля и прокаливании до 5[!О. Вагенман [12501 предлагает растворять диоксимат никеля в разбавленной кислоте и определять никель электролизом по Фишеру [326]. Было отмечено, что осадок диметилдиокснмата никеля заметно растворим в горячей воде [1005), поэтому промывать его следует холодной водой и высушивать при 110 — 120' С. Наиболее часто никель взвешивают в форме диметилдиоксимата )452а1. При определении никеля в присутствии железа Брунк рекомендует последнее маскировать винной или лимонной кислотами или восстанавливать сернистой кислотой, тиосульфатом, гидразином, гидроксиламипом, бисульфитом натрия [!262). В первом случае [1055, 1094! осадок диметилдиоксимата никеля загрязняется железом.
При определении малых количеств никеля диметилдиоксимом методом Чугаева — Брунка результаты получаются неточными [858], так как осадок диметилдиоксимата никеля содержит кобальт. В этом случае следует [858] перевести соли кобальта и никеля в цианидные комплексные соединения и затем выделить никель, действуя бромной водой на щелочной раствор цианидов этих элементов, в виде гидроокиси % (ОН); при этом кобальт остается в растворе. Выделенную гидроокись никеля (П1) растворяют в минеральной кислоте при нагревании, осаждают никель диметилдиоксимом и взвешивают Х](Н[)),. Метод Мидльтона и Миллера [954], как и предыдущий, основан на различной устойчивости цианидов кобальта и пикеля. К раствору цианидов кобальта и никеля добавляют осторожно, по каплям, 1'/о-ный раствор нитрата серебра для разрушения цианидного комплексного соединения никеля; после этого никель выделяют диметилдиоксимом. Предлагается обработать цианиды кобальта и никеля раствором нитрата серебра, осаждая кобальт в ниде малорастворимого Ада [Со (СХ),] [П09а1.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
