В.М. Пешкова, В.М. Савостина - Аналитическая химия Никеля (1109092), страница 14
Текст из файла (страница 14)
пропиловом спирте [711]. При нагревании раствора, содержащего мочевину, кислотность раствора постепенно понижается и выделяется крупнокристаллический осадок диметилдиоксимата никеля [4701. Этот метод пригоден для осаждения до 100 л(г никеля. Гордон с сотр. рекомендуют получать кристаллический осадок диметилдиоксимата никеля нагреванием раствора, содержа!цего 1,2-бутандион, аммиак и гидроксиламин [1102 — 1104]. Гриттинг, де Врие и Меллон [715] спектрографически исследовали чистоту осадка диметилдиоксимата никеля и установили, что в некоторой степени происходит соосаждепие А1, Сг, Сц, Мп. Не соосаждаются К, [ч]а, Бг, Са, Ва, Мд, Еп, Сс], 5Ь, Аз. а-Бензилдиоксим часто используется для гравиметрического определения никеля. Этак [4221 сообщил о результатах количественного определения 0,002 мг никеля в 5 мл раствора с использованием 0,2%-ного раствора а-бензилдиоксима в ацетоне в слабо- аммиачной среде.
Предельное разбавление 1: 2 000 000. Этак отмечает, что стократные количества Со, Ре,.Мд, Сг и Мп не мешают определению никеля, но большие количества нитратов занижают результаты. Нитраты нужно предварительно удалять выпариваниелг с серной кислотой. Соединение никеля с а-бензилдиоксимом практически нерастворимо в воде и почти во всех органических растворителях [421, 4231. Гроссман и Манхейм [717 — 719] в основном подтверждают условия определения никеля, рекомендованные Этаком. Для определения никеля в присутствии цинка и магния добавляют хлорид аммония, а в присутствии марганца — лимонную кислоту и соль гидразина для предотвращения окисления марганца кислородом воздуха. Определение никеля возможно в присутствии только небольших количеств меди.
Штебингер [1188] применил а-бензилдиоксим в органическом . микроаналнзе для определения никеля. Он отмечает [11891, что этот метод имеет преимущества для определения только малых количеств никеля. При определении > 0,025 г никеля осадок окклюдирует реагент, и поэтому результаты всегда завышены. Осадок следует прокаливать до Х!О. Гермут 17041 определял никельа-бензилдиоксимом в присутствии хрома и меди, добавляя битартрат калия и хлорид аммония. Отмечается [7051 преимущество использования а-бепзилдиоксима при определении малых количеств никеля как в растворе чистой соли, так и в присутствии кобальта.
а-Бензилдиоксим используется для определения никеля в ряде работ [246, 538, 544, 582, 8601 благодаря его способности выделять соединение никеля в кислой среде, что облегчает отделение его от ряда элементов (алюминия, хрома и др.). Реагент мало растворим в этаноле, поэтому более рационально его растворять в ацетоне. При определении ) 1 мг никеля следует в испытуемый раствор перед ' введением реагента добавлять ацетон. а-Бензилдиоксимат никеля устойчив в более кислой среде, в более широком интервале рН (от 4,2 до 10,4), чем соответствующее соединение диметилдиоксима.
При рН 4,2 никель выделяется из раствора полностью. Осадок можно промывать горячей водой в отличие от диметилдиоксимата никеля. Это соединение устойчивее к избытку аммиака по сравнению с диметилдиоксиматом никеля. Можно определять до 0,05 мг никеля [243!. Для определения никеля а-бензилдиоксимом в растворе чистой соли оптимальными условиями являются следующие.
76 Раствор, содержащий 0,2 — 5 лз Х1, подогревают до начала кипения, прибавляют раствор ацетата натрия илн аммиака до щелочной реакции со мегиловому красному, приливают постепенно раствор я-беизилдиоксима в ацетоне до полноты образования осадка, добавляют 10 — 20 мл ацетона (в зависимости от количества пикеля), следя, чтобы к концу осаждения фильтрат был оирашен в желтый цвет.
Затем осадок отфильтровывают, промывают горячей водой, сушат до постоянного веса при ! 20 — 150' С и взвешивают. Фактор пересчета на никель равен 0,1093. Выделение больших количеств никеля затруднительно, так как из-за малой растворимости реагента необходимо применять большие объемы, что осложняет работу. В этом случае выделяют никель в следующих условиях.
К исследуемому раствору, нагретому почти до кипения, прибавляют аммиак до щелочной реакции по метиловому красному и избыток сухого я-беизилдиокси. ма; раствор подогревают на водяной бане. Через 40 — 50 мин. выделившийся осадок отфильтровывают, растворяют в горячей ЙС1 (уд, в. 1,!2) и переосаждают в условиях, указанных для выделения никеля из раствора его чистой соли. Определение малых количеств никеля в присутствии кобальта с хорошими результатами возможно в том случае, если концентрация кобальта не превышает 20 — 30,мг.
а-Бензилдиоксимат никеля мож!ю не переосаждать. В присутствии больших количеств кобальта необходимо увеличение объема раствора. а-Бензилдиоксим может быть применен для определения пикеля в растворах, содержшцих железо. При количестве железа менее 0,3 г можно рекомендовать следующие условия [245]. К 150 — 200 л~л (в зависимости от количества железа) испытуемого раствора добавляют 30 мл 10еюного раствора винной кислоты или ее соли, раствор нагревают до начала кипения, приливают 20 мл ацетона, аммиак до щелочной реакции на лакмус и раствор я-бензилдиоксима в ацетоне до полноты осаждения. Выделившийся осадок отфильтровывают и сушат в условиях, рекомендованных выше для определения никеля в растворе его соли. Если в растворе содержится много железа, то никель осаждают сухим диметилдиоксимом и затем переосаждают в условиях, указанных выше.
Для определения никеля в присутствии меди нельзя рекомендовать а-бензилдиоксим, так как реагент малорастворим и загрязняет' осадок бензилдиоксимата никеля. алФурилдиоксим применен для количественного определения никеля [11731 как более чувствительный, реагент,чем димстилдиоксим. Чугаев [354] установил состав а-фурилдиоксимата никеля, найдя в нем 11,85'/е %. а-Фурилдиоксим применяется для отделения никеля от других элементов [!076, 10771. При определении малых количеств никеля [2551 полное выделение происходит при рН 6,4 — 10,5.
Для осаждения около 0,5 мг никеля из раствора объемом 25 — 50 мл добавляют при нагревании 0,2',4-ный водный раствор сс-фурилдиоксима и аммиак до изменения окраски индикатора (фенолфталеина или нейтрального красного). При стоянии и помешивании раствора через !Π— 15 мин. хлопьевидный осадок темнокрасиого или кирпично-красного цвета коагулирует. Осадок отфильтровывает через фильтрующий микротигель, промывают насыщенным раствором я-фурилдиоксимата никеля и 1 — 2 раза водой, а затем сушат при 120 — 130' Е В случае определения никеля в растворе, содержащем железо и алюминий прн соотношении их 1: 100, осаждение производят вприсутствии тартрата натрия — калия.
(7 а-Фурилдиоксим не имеет преимуществ по сравнению с диметилдиоксимом для гравиметрического определения никеля, но условия количественного выделения а-фурилдиоксимата никеля могут быть использованы при экстракционно-фотометрическом определении никеля. Для гравиметрического определения и главным образом количественного выделения никеля заслужива[от большого внимания водно- растворимые диоксимы 1,2-циклогександиона (ниоксим), 1,2-циклогептандиона (гептоксим) вследствие их способности образовывать соединения с никелем в более кислой среде, чем диметилдиоксим.
Ниоксим был получен Валлахом 112531, использовавшим его как реагент на никель. Джонсон и Симоне [805) показали возможность определения никеля этим реагентом, названным ими «ниоксимома, в присутствии ряда элементов. При определении никеля в присутствии кобальта последний переводят в аммиачное комплексное соединение и добавляют большой избыток реагента.
Пешковой с сотр. ' были разработаны условия количественного определения никеля диоксимом 1,2-циклогександнона [2531. Никель указанным реагентом выделяется при рН 3,3 — 10 и в более щелочной среде. Так, например, 2,4 мл никеля количественно осаждается при добавлении 20 мг 1Оай-ного раствора аммиака в общем объеме 50 — 70 мл анализируемого раствора. Возможность полного выделения малых количеств никеля как в кислой, так ив сильноаммиачной среде позволила разработать гравнметрический метод определения 1,5 — 3 мг % в сульфате цинка.
К 10 мл водного раствора, содержащего 0,5 г сульфата цинка, добавляют 2 а длорнда аммония н 25го-ный раствор аммиака до получения прозрачного раствора н 5 мл 0,5%-ного водного раствора ннокснма. Выделившийся осадок отфнльтПовывают через фнльтрующнй мнкротнгель, промывают водой н высушивают прн 110 — !20' С. Для определения никеля в присутствии кобальта была использована различная растворимость диоксиматов этих элементов при рН З,З, Осаждение проводилось из ацетатного буферного раствора.
При соотношении никеля и кобальта 1: 200 получились хорошие результаты. При большем соотношении элементов (1: 400) необходимо переосаждение, так как осадок никеля загрязнен кобальтом. Определить никель в присутствии железа удалось при соотношении никеля и железа 1: 200, железо связывали винной кислотой; ниоксимат никеля выделялся количественно при добавлении раствора аммиака до щелочной реакции. Кроме того, целесообразно отделять никель от железа в виде двойной соли железа с фторидом натрия [308, 311!. Возможно определение никеля ниоксимом в присутствии ЗЬ, А1, Ве, Сс), ()О~', щелочных и щелочноземельных металлов 1!247!.
з Днпломныеработы Н. И. Гонтаевой (1045 г.) н М. И. Ведернн козой (1046 г,); МГУ, кафедра аналитической химии. 78 Раут, Смит и Банке 110691 описывает методику синтеза ниоксима. Венгер и ряд других авторов",[646а,650, 1269, 1271)отмечают ценные качества нноксима как реагента н на никель н приводят метод определения никеля в кальции. В последнее время появились работы по применению 4-метили 4-изопропилниоксима для гравиметрического определения никеля [443!. Указанные реагенты осаждают никель при рН 3 — 7, выделяя осадки высокой чистоты.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
