В.М. Пешкова, В.М. Савостина - Аналитическая химия Никеля (1109092), страница 15
Текст из файла (страница 15)
Определению не мешаю ают уксусная, щавелевая, лимонная, сульфосалицнловая кислоты. Кобальт и медь нужно маскировать цианидами и роданидами, а алюминий, сурьму (П!), висмут (1П), железо — винной кислотой. Бэнкс с сотр, синтезировали реагент и исследовали аналитические свойства диокснма 1,2-диклогептандиона (гептоксима) 1649, 651, 7261. Ценным качеством этого реагента является возможность вы ел й среде (рН 3,4), что облегчает определение его в ть выделения присутствии ряда элементов. Медь связывают в растворимое соединение роданидом аммония при рН 3,5 [7061, Найдены условия [259) определения 0,5 — 5 мкг — 5 мкг никеля и установлено, что гептоксим количественно осаждает никель при рН 2,7 — 12,4.
Диоксимы 1,2-циклопентандиона [4441 и циклодеканднона !569) Пе ож ь количественно выделяют никель, но не прим применяются в практике. редложены методы гравиметрического определения никеля с , использованием несимметричных а-диоксимов, метилдиоксима, метилэтилдиоксима [256), фенилдиоксима 1281, 965), бензоилметилдиоксима [2581, но эти методы не нашли пока практического применения. Для гравнметрического определения применяется оксаламнд. оксим, названный «николлокса [878, 8791. Соединение ни заннь зм реагентом [12701 начинает осаждаться при Н 3,78 г т 0,04, дннение никеля с укакол п ир 7 — 8; ичественное выделение никеля имеет место в в узком интервале рй растворимость соединения в воде равна 4,82 -+ 0,2 / п и Н7и20'С.
Р Р . Для гравиметрического определения никеля использовался о-гидроксиацетофеноноксим [10411, который выделяет количественно никель при Н 4,8 — 8,5. М р —, а нинель — начиная с рН 5 — 5,5. Осадок сушат при 105 С. Для гравиметрического определения 7 — 30 мг никеля предп ка не применяется на лагается резпропионоксим [583!.
Реагент пока н практике. Для количественного выделения никеля приме цилаламины. Сали ил пр менимы салил цилаламин и дисалицилалпропилендиамин могут быть использованы ля г а д р виметрического определения никеля. лендиамин [940) Представляют интерес монооксимы: бис-биацетилмоноокс м и эти- СН СН вЂ” СН« С11« С ==И И вЂ” —.С С=Ч И=С СН« ОН ОН СН« О! и бис-биацетилмонооксим-о-фенилендиамин [64 ] сн, сн, 1 с=н !и= С ! ! С=. !я н=с л' ' л' сн.
Он ОН сн, Ионы никеля количественно выделяются обоими реагентами в сла- б иачной среде реагенты могут быть применены для определения оамм никели в присутствии кобальта (используется различ у вость их цианидов), железа (при добавлении тартрат ), рт атов меди (в п и- сутствии ацетата). Резпропиофеноноксим позволяет гравиметриче- скн определять 7 — 30 лг никеля [583]. Таким о разо, д р б ом, ля гравиметрического определения и количе- ственного выделения никеля а-диоксимами наи олее е дует считать ниокснм и его производные: 4-метил-, - р -, 4-изоп опилниок- сим и гептокснм. другие органические реагенты Из органических реагентов для гравиметрического определения никеля следует отметить салицилаламин [617] и другие шиффовые основания, образующие устойчивые комплексные соединения с никелем [315].
з а статного 8-Оксихинолин количественно выделяет никель из ацет б ф рното раствора [460, 1158!. 8-Окснхинолинат никеля прокалнуферного Никель количественно выделяется 8-меркаптохинолином при Ант аниловця кислота иногда применяется для количественного определения илн выделения малых количеств никеля в нейтральной [694] или слабокислой. среде [1157]. З-Гидрокси-1,3-дифенилтриазин количественно осаждаетникель при рН 4,4 — 7,0; л чшне результаты получаются в ацетатном бу ферном растворе. Реагент не селективен, осаждаются медь, палладий и др.
[1169!. 3-Оксииминометилсалициловая кислота применяется для определения никеля и меди [1070]. ]е-Оксинафтойный альдегид применим для определения никеля [2 2] Н 7,2 — 7,5. Палладий также образует соединение с указанным реагентом при рН 2,5 — 3, поэтому должен быть пр д и е варн-ельно выделен в более кислой среде. Известен метод количественного определения никели пиридинроданидным реактивом [1178!.
Пиртя заменил пиридин на о-фенантролнн [1038! и а,асдипирндил [267а!. Из неорганических реагентов следует упомянуть КеНдЮи; прн добавлении 10%-ного раствора КеН834 [1219! по каплям из бюретки при помешивании к раствору [%(ЫНе)е!" выделяется кристаллический осадок [М (]х]Не)е]Нее зеленоватого цвета. Осадок промывают насыщенным раствором [% (К]Ня)4]Н83„потом этанолом и эфиром. Через 10 мин. сушат его в вакуум-эксикаторе. 3.
ЭЛЕКТРОВЕСОВОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИКЕЛЯ Никель (как и другие металлы) выделяют электролизом на платиновом катоде и взвешивают. Ввиду близости электродных потенциалов никеля и кобальта ( — 0,228 в и — 0,29 в соответственно [19!а]) прн электролизе они выделяются совместно. Метод электролиза применяется в техническом анализе специальных сталей и сплавов как для определения, так и для отделения никеля. Лучше всего никель выделяется электролнтически нз аммиачного раствора, когда весь он находится в форме аммиачного комплексного соединения. Для повышения электропроводностн раствора обычно добавляют сульфат аммония. Концентрация аммиака должна быть достаточной для предотвращения выделения гидро- окиси никеля.
Свободные минеральные кислоты (НС! илн НКОе), применяемые для растворения образца, удаляют выпариванием с Ня304 в платиновой нли кварцевой чашке, к остатку прибавляют воду, раствор нейтрализуют аммиаком и добавляют 3 — 5 г сульфата аммония. В растворедолжны отсутствовать, кроме кобальта, ионы меди, цинка, серебра, также образующие аммиакаты; они выделяются вместе с никелем. Осадок никеля в присутствии больших количеств железа содержит окклюдированную гндроокись железа. В присутствии железа необходимо повторное электролитическое выделение никеля [970]. Возможно определение никеля в никелевой стали, не содержащей хрома [970].
Металлический никель можно также выделять из раствора, содержащего сульфаты никеля и аммония и барную кислоту. При полном выделении сравнительно небольших количеств никеля осадок получается недостаточно плотным [22], поэтому метод не может быть рекомендован для количественного определения. Большинство авторов рекомендует проводить электролиз никеля из аммиаката, содержащего сульфат аммония. Фрезениус и Бергманн [683] рекомендовали условия, близкие указанным, для количественного определения никеля методом электролиза.
Этот метод вошел как классический в ряд руководств [22, 96, 142, 172, 326, 561]. Он получил дальнейшее развитие после введения вращающихся электродов или специальной мешалки для перемешивания раствора во время электролиза. Кольтгоф н Сендел [150] проводили электролнз током — 0,5 а (без перемешнвання) и 0,5 — 1 а (с перемешиванием) при напряже- Ь Аяелиеияеекея химия иикеля 8! нии 3 — 4 в. Напряжение н сила тока несколько зависят от формы электрода [142). Рекомендуется [96) проводить электролиз с неподвижными электродами током ! — 2 а, при перемешивании — током 3 — 5 а. Для электролиза почти всегда используют платиновую сетку (катод) и спираль из платиновой проволоки (электроды Винклера); реже применяют электроды Фишера (две платиновые сетки). В обоих случаях перемешивают стеклянной мешалкой.
При микроэлектролитическом определении никеля н кобальта перемешивание производят током СО, [!О!О). В микроэлектролитическом методе применяют [8) электроды Прэгля. При электролизе малых объемов (5 — 6 дгл) растворы достаточно хорошо перемешиваются выделяющимися на аноде пузырьками О,.
Материалом для электродов служит обычно платина, но имеется указание [ЗЗ), что добавление к платине 10% иридия повышают механическую прочность и химическую устойчивость электродов. Иногда платиновую спираль заменяют спиралью из свежепасснвированного железа [22); хорошие результаты получаются с катодом из тантала [510) илн с катодом из сплава Вуда [1027). Как уже отмечалось, обычно электролиз проводят из аммиачного раствора с добавлением сульфата аммония.
Но возможен электролиз [1008)из аммиачиыхрастворов хлорида никеля сдобавлениемхлорида аммония. Однакоприэлектролизе хлоридов образуетсяхлорамин [22]; это может приводить к частичному окислению вьцеленного никеля, а также растворению платинового анода. Хорошие результаты при электролитическом определении никеля из его комплексного соединения [% (5[На)г) (ЗС5[)г получаются в присутствии сульфата аммония [142, 580). Рекомендуется [!250) определять никель электролизом, предварительно выделяя его в виде диметнлдиоксимата.
Этот метод более надежен и точен и применим при определении никеля в присутствии других металлов. Промытый осадок днметилдиоксимата никеля разлагают Н,804 с Н,О,, удаляют перекись водорода кипячением раствора и из него выделяют никель электродизом. Таким образом определяют никель в присутствии кобальта. Небольшие количества никеля (и других металлов) выделяют внутренним электролнзом [1, 293а, 766, 1144, 1227). В создаваемом гальваническом элементе катодом является платина, анодом— металл, менее благородный чем никель (например цинк).
Оба электрода соединены металлическим проводником. Имеются отдельные работы, посвященные определению никеля методом внутреннего электролиза [1а, 293а, 766, П14, !227). Глава Р ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ НИКЕЛЯ Наиболее распространенные титрнметрические методы определения никеля основаны на реакциях осаждения и комплексообразования.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
