В.М. Пешкова, В.М. Савостина - Аналитическая химия Никеля (1109092), страница 13
Текст из файла (страница 13)
Из фильтрата выделяют никель диметилдиоксимом. Совместное присутствие железа и кобальта затрудняет определение никеля [4511. В этом случае образуется соединение, содержащее железо, кобальт, диметилдиоксим, оно осаждается вместе с диметнлдиоксиматом никеля. Вильденбург [12621 приводит формулу РеСоСыНг9Х,О,. Позднее было подтверждено образование соединения близкого состава ]243]; соединение легко разлагается, выделяя продукты гидролиза, что говорит о его малой прочности.
Предложен метод определения никеля в присутствии кобальта и железа без использования цианида калия ]243]. Для предотвращения выделения осадка диметилдиоксимата железа и кобальта железо предварительно или выделяют гидролизом в виде оксиацетата, нлн восстанавливают до железа (П), а в дальнейшем осаждают никель в присутствии кобальта, прибавляя избыток сухого диметилдиоксима и аммиак до щелочной реакции на лакмус. Кобальт при этом переходит в сравнительно хорошо растворимое соединение [Со (ХНа),,- . (НР),]С!; растворимость его 1,25, 1,69 и 2,49га при 10; 20 и 30'С соответственно; она увеличивается в нейтральной или слабощелочной среде, т. е.
в условиях выделения диметилдиоксимата никеля. При рН 7 и 20 С было найдено в растворе 4,62% комплексного соединения кобальта. Поэтому при определении никеля в присутствии кобальта необходимо разбавлять раствор таким образом, чтобы кобальт не выделялся в осадок вместе с никелем. Осадок диметилдиоксимата никеля (вместе с избытком днметилдиоксима) отфильтровывают, промывают водой, обрабатывают горячей НС1 (уд.в. 1,12) н из фильтрата выделяют никельдиметилдиоксимат осторожным добавлением разбавленного аммиака или раствора ацетата натрия.
Осадок отфильтровывают через 1 час. при определении сравнительно 72 больших количеств никеля нли через 3 часа при определении сотых долей процента. Кирчик [8411 при определении никеля в специальных кобальтовых сталях указывает, что кобальт (П1) не образует соединения Ре — Со — ПН,. Для предотвращения выделения соединения Ре — Со — ПН, рекомендуется перед осаждением никеля добавлять 5]',Х-диоксиэтилглицин [523]. Коротун [163] при определении никеля в присутствии кобальта окисляет его, а осадок диоксимата никеля переосаждает. При определении никеля в присутствии кобальта и железа используют различную устойчивость цианистых комплексных соединений кобальта и никеля [6451.
К раствору, содержащему кобальт, железо, никель, приливают по каплям раствор цианида калия до растворения образующегося осадка, прибавляют при нагревании перекись водорода для окисления кобальта (П) в кобальт (!П). При этом получается раствор медово-желтого цвета. Для удаления избытка цианида добавляют при нагревании до 50 — 60' С по каплям раствор формальдегида до появления его запаха и сухой диметилдиоксим. Осадок диметилдиоксимата никеля и избыток днметилдиоксима через 0,5 — 1 час.
(з зависимости от количеств никеля) отфильтровывают, промывают водой, обрабатывают разбавленной НС! и выделяют нз этого раствора снова диметилдиоксимат никеля добавлением аммиака или ацетата натрия. Метод пригоден для определения как следов, так и больших количеств никеля в присутствии кобальта и железа. Различная устойчивость цианидов никеля (П) и кобальта (П1) используется и в других методах.
Так, Ненадкевич и Салтыкова определяли никель гравиметрически в фильтрате от Ад, 1Со (С5])„] н Нд, [Со (СХ),] [227]. Никель в присутствии одного железа определяется без осложнений. Предлагается отделять железо в виде основного ацетата [10%1 или лучше маскировать винной кислотой [96, 182, 192] или лимонной кислотой ]73]. Если количество железа невелико, то его осаждают аммиаком в виде гидроокиси, промывают осадок раствором хлорида аммония и из фильтрата осаждают никельдиметилдиоксимат. Лучшие результаты получаются, если осаждать железо взмученной суспензией гидроокисн пинка или ацетатным методом [73].
При определении никеля диметилдиоксимом в присутствии небольших количеств кобальта, марганца и цинка получа1отся хорошие результаты [731, если к исследуемому раствору, содержащему достаточное количество аммонийных солей и слегка подкисленному, нагретому до 60 — 80' С, добавлять 1%-ный этанольный раствор диметилдиоксима и по каплям, осторожно, разбавленный раствор аммиака в небольшом избытке. Через 1 час после стояния на паровой бане осадок отфильтровыва|от через фильтрующий тигель, промывают холодной водой, сушат при 120" С и взвешивают. Объемистый осадок диметилдиоксимата никеля отделяют на бумажном фильтре, очень осторожно сжигают, постепенно повышая температуру, и взвешивают %0. В присутствии больших количеств марганца, кобальта и цинка рекомендуется осаждать никель этанольным раствором диметилдиоксима из раствора, содержащего уксусную кислоту и ацетат натрия.
Для определения никеля в присутствии железа и меди [831], мешающие элементы удаляют дитизоном в СС!, и в водном растворе определяют никель диметилдиоксимом. При определении малых количеств никеля получаются заниженные результаты в присутствии аммиака, нитратов [641] и хроматов [818]. Большое значение для определения сравнительно малых количеств никеля (0,5 — 10 л(г) имеет кислотность раствора, независимо от того, применяется раствор аммиака или ацетата натрия (табл. 40).
Таблица 40 Выделение диметилдиокснмата никеля в зависямостн от кнслотности раствора !2431 Количество иииели, ма Объем.ма рм аде)ага иаг- )ис влага общин рии аииивиа введена найдено 100 0,5 (!М) 100 1,0 > 7,6 > 3,8 (1054)] 7,6 > 2 (!М) > ) 2 > 2 2,5 5,0 12,5 25,0 100 Как видно из табл.
40, диоксимат никеля полностью выделяется при рН 6,0 — 10,2. В присутствии ботьших количеств аммиака получаются заниженные результаты и фильтрат после отделения осадка окрашен в розовый цвет вследствие образования растворимого соединения диоксимата никеля (П!). Кульберг [180], по дан- 100 100 100 50 100 100 100 100 100 100 100 100 100 4,2 5,0 5,9 6 с! 6,') 6,2 6,2 6,2 6,2 6,6 8,4 8,6 1! ') , О, !54) КН,О(4 1,:!1':4!1,О(1~ 9,8 9,8 9,8 9,8 0,98 0,98 0,98 0,496 0,287 9,8 9,8 9,8 9,8 9,8 8,3; 6,4 9,2; 9,6 9,7, 9,8 9,9; 9,8 9,8; 9,9; 9,8 0,96; 0,97 0,98; 0,9") 0,951 0,99 0,5; 0,49 0,26; 28 Ш,о; 9,8 9,8; 9,7 9,8; 9,6 9,7; 9,8 8,6; 8,0 7,3; 6,9 ным Пешковой [245], показал зависимость полноты образования осадка диметилдиоксимата никеля от рН раствора.
Из табл. 40 также видно, что разбавление не влияет на полноту выделения осадка, но при увеличении объема до 200 †2 мл осадок образуется медленнее и должен быть отфильтрован нс раньше чем через 3 часа. Из раствора объемом 100 — 150 мл осадок можно отделять через 1 час. При использовании макровесов нельзя определять меньше 0,2 мг никеля. В присутствии значительных количеств этанола, вводимого с раствором диметилдиоксима, в случае определения малых количеств никеля получаются заниженные результаты [245]. Растворимость диметилдиоксимата никеля в 100 мл водно-этанольных растворов, содержащих 60,3, 20 и 15% этанола, ориентировочно составляет 4; 2 и 0,6 мг соответственно. Выделять малые количества никеля из растворов его чистой соли или других объектов необходимо при соблюдении определенной кислотности в присутствии метилового красного.
Оптимальными условиями для определения никеля в растворе чистой его соли являются следующие. К нагретому до начала кипения раствору, содержащему 0,2 — 25 мг 741, добавляют 2 — 3 капли раствора метилового красного, добавляют ацетат натрия или аммиак до изменения окраски раствора в желтый цвет и постепенно прибзвляют !%-ный зтанольный раствор диметилднокснма до полноты осаждения диметилдноксимата никеля, все время следя, чтобы окраска раствора оставалась желтой.
Если содержится никеля не меньше ! мг в !00 мл, то осадок отфильтровывают через ! — 1,5 часа; при меньшем содержании никеля или большем объеме осадок отделяют через 2,5 — 3 часа. Для отфильтровыванич применяют фнльтрующий тигель № 3 нли 4, промывают осадок холодной водой, высушивают при !20о С и взвешивают. Фактор пересчета на йй равен 0,2032.
При рН . 10,2 результаты становятся заниженными. Для быстрого определения никеля предлагается в качестве реактива использовать водный [3131 или щелочной раствор диметнлдиоксима [537]. Объемистый осадок диметилдиоксимата никеля вызывает неудобства при определении более 30 мг %. Поэтому представляет интерес осаждение диметилдиоксимата никеля методом возникающих реагентов из нагретого пгцкисленного раствора, к которому добавлена мочсвина и 1%-ный раствор диметилдиоксима в н.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
