В.М. Пешкова, В.М. Савостина - Аналитическая химия Никеля (1109092), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Сульфиды никеля Произведение растворимости М1(ОН) Температура, 'С Литература Температура, Р)-р Таблица 4 Свойства сульфндов никеля Литература И [3) [5811 [5981 Соехипе- ииа 17 18 20 25 25 25 18, 06 14,87 15,0 13,81 [219а) 1700) [Н19) [795) [93) 25 25 25 28 — 30 75 18,06 17,19 15,5 16,0 16,2 Кислоты, в которых растворяется сульфид Литера- тура Темпера- с Литература 16] 1 — 2 йу 1!С! на холоду 20,5 [1483) 20,5 [219а] 20,5 [10851 18,5 [46] [ч!8„ 25 18 — 25 25 [1009) [9931 14,5 15,21 6 йУ НС! + НаОа [11831 18 — 25 25 [1085) [46) [11831 [1085] [46] [5121 146] 2 31 НС! + Н,Оа 2 йУ НС1+ КС10а СНаСОаОН + НаОа ННОа коиц.
прн нагревании Смесь Н[ЧОа и НС! 18 18 18 — 25 1171, 1391 [6, 46) [5131 [10911 [984) 29,96 20,7 20 25 Таблица 3 Температура, 18 [)ь Литература 20 4,70 25 [9061 [590) [11191 [876] 12,96 25 ( 50 100 3,77 туры, при стоянии на воздухе переходит в соединение %аОе(ОН)а; 2) Т-модификация имеет кристаллическую структуру (шестиугольники или пластинки).
Оба соединения растворимы в Не80а с выделением кислорода; при нагревании до [38 — 140' С разлагаются. Соединение никеля (11, 1П), [х][аОт (ОН), выделяется в виде мелких черных кристаллов гексагональной системы; при нагревании до 140 С оно переходит в [х]Ю, выделяя воду и кислород. Таблица Гидроокиси никеля получаются косвенным путем: )П(ОН)е— действием разбавленных растворов щелочей на соли никеля (обладает основными свойствами); гидроокиси никеля (П1) и (П, П]) образуются при действии окислителей в щелочной среде. %(ОН)е может быть выделена также действием перекиси водорода в слабоуксуснокислой среде на соли никеля.
Последний способ часто применяется в качественном анализе для обнаружения и отделения никеля. Чугаев и Хлопни 13621 сообщают о получении гидроокиси никеля (1) ]а[[ОН. Для комплексных соединений никеля, в которых лигандом является ОН, определены главным образом значения К, (табл. 3). Ряд авторов [849, 701, 873) рассчитали константы равновесия гидролиза иона никеля. Устойчивость комплексного соединения никеля [йПОН]+ с гидроксил-иоиом Метод отделения никеля в виде сульфида широко используется в химическом анализе. Известны три модификации сульфида никеля [т]!8 (сх, [) и Т) [223), имеющие различную растворимость в водных растворах и кислотах [6041.
Сульфид никеля по внешнему виду, будучи выделенным и высушенным, независимо от модификации представляет черный порошок. 1[18„во влажном состоянии на воздухе переходит в г]ЮНБ. В табл. 4 приведены значения р1.р и сведения о растворимости в кислотах. 26,0 26,0 24,0 27,7 23,85 24,16 27,7 Сульфид %8„легко образует коллоидные растворы (воли), в форме которых проходит через фильтр; это соединение трудно коагулирует.
Никель в виде сульфида часто отделяют (обычно совместно с кобальтом) от других элементов, поэтому важно соблюдать условия для образования легкоотфильтровываемого осадка %8 . Для получения такого осадка 146) к подогретому нейтральному раствору, содержащему никель и другие катионы первых трех аналитических групп, добавляют тйо объема 253юпого раствора )ЧНаОН и насыщают сероводородом. После хранения около 20 — 25 мин. осадок отфильтровывают, промывают его горячей водой, к которой добавлена смесь (ЫНа)а8 и ННаС1, и затем 2)с' НС1. Осаждением свежеприготовленным раствор ф ния (не содержащим карбоната аммония) также пол чают с л ид о ом суль ида аммоникеля хорошего качества. лучаются п и ействи Сульфиды никеля и кобальта в кристаллическом с ком состоянии ноя при действии сероводорода в присутствии пиридина [2341.
Мозер и Веер 19841 методом рентгеновского анализа не обнаружили а-, 'Р- и у-форм, осадок сульфида никеля при старении превращается в ]ч][1 8 с растущим числом х. Получено соединение Х[8и в форме кристаллического порошка серовато-черного цвета; известен природный полисульфид никеля, %а84 зеленовато-черного цвета. Сульфиды кобальта аналогичны сульфидам никеля. р[.
СОВ равно 22,5; р[.иСобя равно 26,7. я.рро Комплексные соли никеля с неорганическими лигандами Никель в большинстве соединений двухвалентен. Имеются комплексные соединения, в которых он одновалентен, а также проявляет валентность выше двух. Соединение с формально нулевой валентностью К4[Х[(С[с[)41 образуется при действии металлического никеля на раствор КаЩСХ)4] в жидком амм а~к Получено ~ми Хлопни 3 динение одновалентного никеля Ка[5][(СХ) 1 [453, [0241.
Ч угаев н 1362] описали кристаллическое соединение никеля (!) фиолетового цвета предполагаемой формулы 804УЦ н — [ч ° пНаО. 804Н! синего При добавлении к нему щелочи получается ги роок 5]'ОН д кись цвета. Известны также соединения никеля ()): К, [5]1(ХО)и(8аОа)а], К, 1%(Щи[т[01, 5[1(с[0)С[, 5]1(ХО)В~, [ч[~(5]0)3. Сульфат никеля образует ряд кристаллогидратов: М[804. 7Н,О, [т[[804 6Н,О, И[804 4Н,О 1[38]. В табл. 5 приведены Таблица 5 У стойчивость соединения никеля с сульфат-ионами Таблица 6 Устойчивость галогенидов никеля [К он Литера.
тура Темпера- С [а Кг !а Ка !634 Лигапд Метод определенна [402] [8451 8,11 [799) 0,66 0,56 Потенциометрая Полярография Спектрофоточетрия 20 25 18 Г С! Вг 0,90 3,27 1[381. Известны двойные соли КР [ч][Ра Н,О и комплексные соединения Ка]%шра), Ка[1йгчра) 1847, [080]. В табл. 6 приведены данные по устойчивости галогенидов никеля. Фосфаты и пнрофосфаты никеля. Фосфат-ионы образуют с солями никеля аморфный осадок яблочно-зеленого цвета переменного состава; осадок растворим в минеральных кислотах, а также в уксусной кислоте и ЫН40Н.
Известны ортофосфат никеля %а(Р04)а 8Н,О, аммоний-никельфосфат ЫН4%Р04. 2Н,О, натрийтриникельфосфат 5]аа%Ра01а [2НаО, аммоний-никельдиметафосфат Таблица 7 Устойчивость фосфатов никели Константа Метод определении устаачнаасти Литература !я 6 Температура, С Лнганд значения констант устойчивости для соединения никеля с сульфат- ионами. Двойные соли Ме',80 М[804 6Н,О, где Ме = ХН+, используются в гальванических ваннах для никелирования. Нитрат никеля в зависимости от температуры образует несколько гигроскопичных кристаллогидратов: %(5[Оа)в 9Н,О, [т[[(ХОа)а -6Н,О, %(5[0 ) 3Н,О. Галогеинды никеля.
Никель образует соли со всеми галогенами: [л[[Рв 3Н„О, %С[а 6Н,О, [т[[С!а 2НаО, 5][Вга 6Н,О, 5)ь)4.6НиО [811) [811] [392] 25 25 30 Температура, 'С 2,63 а [716] [716) 2,63 3,20 0 0 25 [4971 [832] [679] 2,06 2,34 2,40 1к — !,48. яа дс Н 10 Метод определения Криоскоция Кондуктометрия !Я Кг литература Триметафосфат Тетраметафэсфат Тетраметафссфатм 58Р40гаа М [Р,ом)а- Электропроводность 3,22 Кондуктометрия 4,95 Потенциометрия Таблица 9 у йч сть и произведение растворимости циаиидов и родаиид )й Ка 18 ра тура р(, 18 Кг 18 Кя темпе гл- а ратура ;гаад Метод определенна [773] [1187] [936] [937] 8,77 23,2 25 20 Распределеиие Потеициометрия 25 111091 1888] [6911 Полярография Прирост зитальпии' 25 )8рг )йр 0,56 0,17 1,18 Метод определения Спектрофотометрия и метод ионного обмена 8СМ 20 Лагература П р и м е ч а и и е.
Методом свектрогротаметрии 1799] определены для комплексов никеля с $СМ )й рт = 3,27 и 18 (Кл Ка) = 4,88. Растворимость Калориметрия Растворимость 5,82+0,15 7,19~0,30 [390, 3911 [3911 [62] [151] 1,60 1,48 6,90 Комплексные соединения с аммиаком и г и д р а з и н о м Никель с аммиаком образует ряд комплексных соединений с мак акснмальным координационным числом 6.
Водные растворыэтих а соединений окрашены в голубой цвет, значение в равно 4,88, при )н„„, = 570 ммк; для аммнаката никеля в растворе нитрата аммония з равен 4,79 при той же длине волны. На рис. 1 приведены Таблица 10 Устойчивость аммиакатов пикеля )а ра )а ра определения ~ 18 рт ~ й ра Метод Литер- атураа Темпе- рату- С Среда СМ к' (СМ)а М) М)(СМ)а ,я СМ [472] 9,42 5,14 Потеицио- метрия Раствори- мость [593] 7,82 9,10 6,52 2,80 4,86 [526] 9,13 [526] [4721 8,81 8,74 30 30 8,71 7,96 2,80 5,04 Потеицао- мегрия ° ° — моляриыя коаффидиент погашения, 12 (гч~а)зги[(гала)т 4НЯО.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
