В.М. Иванов, К.А. Семененко, Г.В. Прохорова, Е.Ф. Симонов - Натрий (Аналитическая химия элементов) (1108930), страница 49
Текст из файла (страница 49)
[202] РЬ Реитгеиофлуоресцепт- иый [259] Ниобат, ти- танат, так- талат нат- рия Ре, 81, А1, Мп, Си, Еп, Сиектральный № 0,010 [293] Ниобат ба- рия — патр- иия 8!, Ре, Со, Н1, В1, Мп Молибдат Ыа — Сб, На — Нб [377] Молябдат Ыа — Ьа 0,24 Си, Мп, Со, Ре, Сг, № Ре, Си, Сд, Ва Ре, Мп,Си,А1,М8,№, Мо, 81, РЬ [380] [542] 5)а СгО НаВеОе Спектральвый 0,09 Соли ват- рия Масс-спектрометричес- кий 25 [371] Пламенная эыиссиопкая фотометр ия [170] К, ВЬ Диэтилди- тиокарба- мииат нат- рия Химико-спектральный Мп, В1, Т1, Со, РЬ, Сг, 1п, Аб, Н1, Си, Зп 187 Си, Ро, Мп, Н(, Сг, Со, з 'у' ' (фракционная дистилляция) А1, В1, Са, Се, Ре, Аи, Химико-спектральный 1п, Со, Мп, Си, Аз, Н1, Зп, РЬ, Ай, ВЬ, Т1, Сг, Еп и уменьшению оптической плотности раствора роданидного комплекса желева [886].
Менее чувствителен фотометрический метод с использованием ДДТК-натрия в безэкстракционноы варианте [849). Мешающие окределению ионы Мп, ге, Со, № маскируют ЭДТА, избыток последней связывшот магнием. Погрешность определения 3%. Мешают определению В[, Нйзь и Ая. К порциям стандартного рве~вора, содержащего 10 мкг/мл меди, крибзвляют около 50 мл воды, 5 мл 20%-яого раствора лимонкой кислоты, РО мл 5 М раствора 7(Нз, 2 мл 1%-иого раствора гумъшарабика, 10 мл 0,1%-вого раствора диэтилдитиокарбамииата натрия, разбавляют водой до 100 мл и измеряют оптическую плотность (1 = 4 см).
Около 10 г технического )ЧаОН растворяют в 25 мл воды, яакрывают стеклом, осторожно прибавляют 50 мл 5 М НС1, упаривают до 50— 60 мл. К охлажденному раствору прибавляют при перемешивапии 5 мл 20%-кого раствора лимоииой кислоты, 10 мл 5 М ЫН„2 мл 1%-ного раствора гуммиарабика, 10 мл 0,01 М раствора этилекдиамивтетраацетата натрия и 2,5 мл раствора М880 (1 мг/мл магния; 5,07 г Ы880з 7Н О и 5 г ЫН С1 растворяют в воде и раабавляют водой до 500 мл). Разбавляют раствор водой до 90 мл и делят иа 2 равиые части. К первой порции прибавляют 4 мл раствора диэтилдитиокарбамияата натрия и оба раствора разбавляют водой до 50 мл. Измеряют оптическую плотиость первого раствора относительно второго.
В гипофосфите натрия медь определяли кинетическим методом по реакции окисления гидрохинона пероксидом водорода при рН 5— 8 [232), Из навески 1 г авторы определяли 1,7.10 з% меди с погрешностью 25 — 30%. Продукты реакции поглощают свет при 460— 500 нм. Пиридин увеличивает скорость каталнтической реакции, гипофосфит в количестве 0,1 — 0,5 г снижает скорость реакции в 2— 3 раза, поэтому определение проводят методом добавок. Мешающее определению железо маскируют фторидом.
Навеску 1,0 г гипофосфита натрия растворяют в 10 мл воды. В две пробирки приливают по 0,5 — 1,0 мл аиалиэируемого раствора, в одну из вил вводят 0,1 мкг меди. В две другие пробирки приливают по 0,02 мл аиалиаируемого раствора (коитрольиый опыт)„в одну иэ вил вводят 0,1 мл раствора с содержанием меди 1 мкг/мл. Во все пробирки приливают по 0,5 мл 0,5%-кого раствора пири- дива, 0,2 мл 0,5 М РаствоРа НН Р, 0,5 мл 3е4-ного НзОз и водУ до 4,5 мл. Затем последовательно иамеряют скорость реакции в каждом из четырех растворов, для чего в пробирку прггливают 0,5 мл 0,5%-кого раствора гидрохияона, встряхивают, пускают секундомер, переливают раствор в кювету с толщиной слоя 1 см и измеряют оптическую плоскость при 536 пм в течеиие 6 мик через минуту.
По получеияым давным строят графин с координатами оптическая плотиость — время и по нему рассчитывают тангенс угла наклона. Вычисляют содержание згеди в гипофосфите натрия. Серебро определяли методом амальгамной полярографии с накоплением после экстракции диэтилдитиокарбамината серебра и его реэкстракции роданидом калия [461). При навеске 0,58 г В]аС[ достигнут предел обнаружения серебра 1 10 з%.
К 100 мл 0,1 М раствора ДаС1 прибавляют 5 мл 0,05 М раствора ЭДТА, 5,0 мл 50е4-ного раствора сульфосалициловой кислоты, 10 мл 25%-иого )~аствора ННз. Раствор переносят в деюпельвую воронку, прибавляауг 1 мл 10,4-кого раствора диэтилдитиокарбамината натрия, 2 — 3 мл хлороформа и экстрагируют серебро встряхивзвием (3 — 4 раза в минуту) . Затем серебро резкстрагируют 5 мл 1 М раствора КЗСЫ (рН 2 по Н 80,), сливюот в стаиаичик для полярографирования, продувают ааотом для удаления кислорода и волярографируют.
Потеп- циал электролиза — 0,6 В (нас. ртутно-серебряный электрод). Концентрацию се ребра определяют методом добавок. Кальций (6.10 а — 10 '%) определяли фотометрически после осаждения в форме нафтилгидроксамата н растворения его в ЭДТА [595]. Молярный коэффициент погашения 1,25 10з (410 нм) и 1,4 10а (339 нм). При навеске металлического натрия 1 — 1,5 г определению кальция не мешают (в мкг): А1, Со, Ре, Мп, Яп, 'т' (100); Ва, МК (300); 5 мг К и по 5 мг-ион Р, ВО~а, ХО~, СгОа, РО~~. Фотометрический метод с использованием арсеназо П1 позволяет определить э3 10 з% кальция в г(аС! [479]. Экстракционно-фотометрический метод определения кальция с использованием азоазокси БН позволяет определять 5"10 э — 2.10 а% капьция в ХаС! с погрешностью 5 — 20%.
Экстрагентом комплекса является 20%-ный раствор ТБФ в СС]а [110]. В делительную воронку помещают 20 мл анализируемого раствора хлорида натрия, содержащего 2 — 8 мкг кальция. Добавляют 1 мл 5 М 5(аОН и разбавляют водой до 25 мл. Вводят 25 мл экстрагевта АТ и экстрагируюг кальций встряхиванием в течение 2 мин. После расслаивания органический слой переносят в центрифужную пробирку и центрифугируют 5 мин (3000 об/мни). Прозрачный раствор помещают в кювету (! = 5 см) и фотометрируют на фстозлектроколориметре (434 вм) или спектрофотометре (440 нм) относительно контрольного раствора на реактивы. Содержание кальция находят по градуировочному графику. Для построения градунровочного графика помещают в делительвую воронку 20 мл растаю! а 5(аС(, очищенного от кальция экстракцией экстрагевтом АТ (концентрация раствора ИаС! должна примерно соответствовать концентрации его в анализируемых растворах).
Вводят 1 мл 5 М раствора !(аОН и 2 — 4 — 5 — 6— 7 — 8 мкг кальция, разбавляют водой до 25 мл и добавляют 25 мл эистрагсвта АТ. Далее поступают, как при построении градуировочного графика. Экстрагевтсм АТ является 0,04%-ный (1 ° 10 з М ) раствор азоазокси ВН в смеси СС1 с 20е4 об.
трибутилфосфата. Для приготовления экстрагента 0,4 г ааоазокси ВН в мерной колбе вместимостью 1 л растворяют в СС! . Затем вводят 200 мл трибутилфосфата и 500 — 600 мл СС! . Общий объем растворителей в колбе 700 — 900 мл. Содержимое колбы слегка подогревают на водяной бане и периодически вабалтывают до полного растворения реагента.
Затем раствор охлаждают и лрибавляют до метки СС!а. Раствор частями переносят в делительную воронку вместимостью 500 мл, добавляют равный объем 0,1 М НС1 и встряхивают 5 мвн. Водный слой отбрасывают, а органический встряхивают еще раа с НС1. Органический слой дважды промывают катнонированиой водой. Водный слой удаляют, а посветлевший органический помещают в склянку из оранжевого с~сила и используют в работе. Растворы реагевта меньшей концентрации готовят из.исходного рачбавлением в день работы. Флуориметрическвй метод с использованием 8-хинолилгцдразона 8-оксихинальдинового альдегида позволяет определить 5 10 з% кальция в Хаэ [58).
Предел обнаружения 0,1 мкг кальция в 5 мл раствора при навеске 1 г 5]ау. Определению 0,2 мкг кальция не мешают соли щелочных металлов, а также 10-кратный избыток стронция, 100-кратный — бария и магния. Равные количества РЬ, Ре(ШН, Мп, Сп, Сг], Хп, [п, 10-кратный избыток Со, Ре(П), Та, 100-кратный избыток Ве, Сг(Ч1), 1000-кратный избыток тт, Р(([т'); Х1, В( гасят люминесценцию комплекса. Растворяют 0,1 г Жа! при предполагаемом .содержании кальция 5 10 ~тэ или 0,01 г при предполагаемом содержании кальция 5 10 з% в 5 мл 0,1 М КОН.
Раствор помещают в делительную воронку, приливают 5 мл раствора азоазокси БН (0,02%-ный раствор в смеси трибутвлфосфата с СС(а) и встряхивают 1 мия. После расслоения фаз экстракт сливают в другую делительную воронку, вводят 5 мл 0,1 М НС1 для реэкстракцин кальция и встряхивают 1 мив. Отделяют реэкстракт, прибавляют к нему 0,5 мл 2 М КОН, 0,25 мл 0,02%-ного ацетонового раствора 8-хниолилгидрааона 8-оксихинальдинового альдегнда и через 20 мвн измеряют интенсивность флуоресценции. Содержание кальция находят по градувровочному графику.
Для его построения в четыре пробирки наливают по 5 мл 0,1 М НС1, по 0,5 мл 2 М КОН, вводят соответственно 0,00! 0,05; 0,07! 0,1 мкг кальция, ло 0,25 мл раствора реагевта и через 20 мин взмеряют интенсивность флуоресцснции. В цитрате натрия определяли 5 10 з% кальция из навески 10 г комплексонометрическим титрованием после экстрагирования роданидного комплекса кальция трнбутилфосфатом [256]. Погрешность определения 7%.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
