В.М. Иванов, К.А. Семененко, Г.В. Прохорова, Е.Ф. Симонов - Натрий (Аналитическая химия элементов) (1108930), страница 51
Текст из файла (страница 51)
Затем вйосят 2 ил смеси (4: 1) двмстялформ- 191 ванда в воды н знергвчно встряхивают. После расслоения верхнюю (органическую) фазу сливают в центрвфужные пробвркк, споласкввают воровку 6 мл воды, сливая промывную воду в ту же пробирку. Раствор цевтркфугнруют в течение 10 мнн прн 4000 об/мкн. Жидкость над осадком осторожно декаптвруют, а осадок растворяют в 2,5 мл двметнлформамвда. Перемеш лают, разбавляют раствор 2,5 мл воды в добавляют еще 1 мл двметклформамнда. Тщательно перемещпвзют н центрвфугвруют в теченке 15 — 20 мнн прн 6000 об/мвн.
Жидкость над осадком осторожно декантнруют, по возможноств полностью удаляя ее остаткв. Осадок растворяют в смеси 6 мл 0,1 М КаОН к 2 мл дпметклформамида. Комплекс растворятот непосредственно перед измерением оптической ллотностн. Оптнческую плотность намеряют относительно воды прв толщине слоя кюветы 2 см, содержимое германия находят по градукровочному графвку, полученному для 1 — 5 мкг германия, проведенного через все операции.
Флуориметрический метод определения свинца в виде хлоридного комплекса, замороженного при теьшературе жидкого азота и размораживаемого при комнатной температуре, позволил определить 1-Ю з% свинца в гипофосфнте натрия из навески 0,05 г со стандартным отклонением 6.10 '% [448[. Спектры люминесценции хлоридных комплексов свинца при температуре жидкого азота леязат в синей области спектра с максимумом люминесценции при 385 нм (синее свечение), а при размораживании растворов спектр люминесценции сдвигается в длинноволновую область с максимумом люминесценции при 490 нм (зеленое свечение). Интенсивность всплеска зеленой люминесценции пропорциональна количеству свинца, присутствующего в растворе. Определению свинца не мешают 1000-кратные количества 0[а, К, Са, Ва, В, Мй, 8г, Сй, 8п, Ве, Со, 5[1, Сг, 1п, А[, 8Ь, В1, 8е, Те, Сз, Ее, Аз, 7, Р, РО,, 80, и 8СР[ .
Железо и медь несколько гасят интенсивность всплеска, но при применении метода добавок их действие нивелируется. Растворяют 0,05 г гнпофосфкта натрия в 1 мл 4 М НС1. Помещают 0,2 мл полученного раствора в кварцевую трубочку, ззморажввают в жкдком азоте, а затем помещают в кварцевую пробирку. Завксывают всплеск кнтенснвностн люмвнесцевцвк раствора прк разморажнвавкк от — 196 до 0 С.
Аналогвчно взмеряют интенсивность всплеска люминесценции аналкзнруемого обрааца с добавкой 0,1 мл стандартного раствора свинца (0,1 мкг свинца). Колнчество свинца рассчвтывают по формуле для метода добавок. х('ирколий (1.10 а%о) в гипофосфите натрия определяли флуориметрически с использованием норина [501[. При навеске образца 0,05 г предел обнаружения цнркония составляет 0,02 мкг в 5 мл раствора; погрешность определения 20 — 30%. Спектр люминесценции коьшлекса представляет собой бесструктурную полосу с максимумом люминесценции лри 520 нм. Время развития люминесценции составляет' 15 мин. В условиях определения ионы А[, Ве, Оа, Ое, Ь[Ь и другие также флуоресцируют, но при значительно болыпем содержании по сравиеннго с цирконием.
Введение ВДТА полностью уничтожает лзоминесценцию только циркония. В трн пробирки помещают по 50 мг аналвзвруемого гвпофосфнта натрии я растворлют в 5 мл 2 М НС); во вторую пробврку добавляют 0,05 мкг, а в третью — 0,2 мкг цкрковкя. Все растворы помещагот в кьшящую водяную баню на 30 мнн. После охлаждения вводят по 0,15 мл 0,04%-ного зтанольного раствора норина в через 15 мнв измеряют кятевсквность люмквесцевцнк анализируемых н стандартных растворов. Затем во все колбы добавляют по 0,5 мл бе4-ного раствора ЭДТА к в тех же условкях снова пзмеряют ввтенсквность л,омвнесценцин. Азот определяют активационным и фотометрическим методами. у-актив ационный метод позволил определить 5.
10 з — 9,7 10 4% азота в натрии нз навески 0,9 г. После облучения образец растворяют в воде, отгоняют с парами воды гзЬ[Нз, поглощают его кислотой и измеряют активность [532[. Предел обнарунсения азота 2 10 '% прн навеске образца 0,8 — 0,9 г [283, 675[. Нейтронно-активациониым методом определяли (1,4 — 2,3).Ю зе/е азота в металлическом натрии [51[.
Фотометрнческнм методом с использованием тимол-гипобромитной реакции определяли 6.10 'о/о азота в металлическом натрии [282) Предел обнаружения 5-10 '% при навеске 1 г; стандартное отклонение 7,5 10 з%. Разработан фотометрический метод, основанный на образовании ХНз его реакции с фенолом в присутствии р(аОВг и зкстракцин комплекса амиловым спиртом [283[.
Предел обнаружения азота 5-10 з% при навеске 1 г металлического натрия. Нитридный азот (1.10 з — 1 Ю з%) определяли в металлическом натрии методом Кьельдаля с относительным стандартным отклонением 0,025 [1254[. Для ванадия предложен кинетический метод. определения по реакции окисления Н-кислоты броматом калия, катализируемой ванадием [228[. Из навески 2 г Ь[аС[ опреде;,ляли (2,4 ~ 0,6) 10 з% ванадия с пределом обнаружения 1 ° Ю ее/о. Определению ванадия в 5 мл раствора не мешают Са, Ва, РЬ, Сс[, 8г в количестве 100 мкг и [п, ТЬ, ?,а, Ре(Н[), Ое, А[, Со, Мп, НЗ(11), 8п(1У), МЗ, РО~~, Ве, Сг(Н[, У[) в количестве 10 мкг. Ускоряют реакцию ионы т(/О~а, МпОю замедляют фториды, хлорнды, сульфаты, цитраты.
При температуре 60 — 80' С предел обнаружения понижается и составляет 5 10 з мкг/мл. Навеску 2 г ХаС! растворяют в 10 мл воды н для анализа отбирают в три пробнркя по 1 — 3 мл раствора. В первую пробирку ничего не наливают, во вторую пробирку вводят 0,02 мкг, в третью — 0,04 мкг ванадия. Одновременно проводят контрольный окыт, для чего в трн пробпркв наливают соответственно 0,00; 0,20 в ,40 ма стандартного раствора с содержанием ванадкя 0,(мкг/мл. Вводят по 0 4 мл 1%-ного раствора КВгОз в разбавляют до 5 0 мл уксусной квслоты (1: 107).
Затем вводят по 0,20 мл 0,01 М раствора Н-кислоты, пробкркн встряхивают, помещают на 10 мнн в термоста с температурой 80' С, затем для прекращенвя реакцкв вводят по 0,2 мл 10 е М раствора ЭДТА в после охлаждення кзмеряют онтнческую плотность на фотоэлектроколорвметре ФЭК-Н-57 (светофвльтр )й 9). Строят градувровочзые графики в коордвнатах оптическая плотность — количество введенного ванадия для анализируемого н контрольных растворов в по графику определяют содержанке ванадия в аналкзируеком объеме. Ниобий определяли в металлическом натрии фотометрическим методом в форме роданидного комплекса [1120]. Предел обнаружения ннобия 0,040 мкг/мл.
Сурьму определяли методом амальгамной полярографии с накоплением после зкстрагирования диэтилдитиокарбамината сурьмы 192 7 в. м. Инанев и др, 193 хлороформом И981. При навеске 0,4 г 5]аС] предел обнаружения сурьмы составил 5 10 з %; погрешность определения '10 — 12%. Помещают 50 мл анализируемого раствора хлорида натрия в делительпую воронку вместимостью 150 мл, вводат 6 мл 5 э6 сного раствора ЭДТА, 6 мл 5%-ного раствора Кз, 8 мл 0,5%-ного раствора диэтилдитиокарбамияата натрия, тщательно перемешввшот и дважды экстрагируют 1,5 мл хлороформа встряхиванием в течение 1 мин каждый рач. Объединеявый экстракт переносят в ячейку лля полярографироваяия, смешивают с 6 мл 0,2 М раствора МН 6/Оз в этаколе и после предварительной очистки фонового раствора от кислорода йолярографируют.
Потенциал анолпого пика сурьмы на данном этанольвом фоне равен — 0,1 В. Условия анализа: потенциал электролиза — 0,8 В, время электролиза 5 мин, чувствительность по прибору 6.10 ' А/мм, скорость иамеиевия потенциала 1,6. 10 з В/с. Содержание сурьмы определяют методом добавок ставдартгото раствора (для его приготовлевия используют ВЬС1з, который растворяют в этаяоле с подкислениеи ичопиестической соляной кислотои; раствор содержит 0,01 мт/л сурьмы) . В гипофосфите натрия определяли 5.10 з% висмута люминесцентным методом при температуре жидкого азота по образованию и свечению нристаллофосфора.
Предел обнаружения висмута 0„005 мкг [4991. Для определения кислорода предлоязено много методов. Основные затруднения ири определении кислорода в натрии (и других щелочных металлах) заключаются в способе отбора проб и в отделении оксида щелочного металла от суммы выделенных примесей (гидридов, нитридов, гидронсидов, карбонатов, карбидов). Классический метод основан на отделении натрия от ЖазО амальгамированием ртутью и его ацидиметрическом титровании 1308, 673, 9781. Из навески 2 г металлического натрия моязно определить 16 мкг кислорода с погрешностью 5% 16731.
Более совершенны методы, основанные на амальгамировании натрия и его определении методом фотометрии пламени [308, 673, 978]. При определении (5 — 30).10 з% кислорода в натрии стандартное отклонение ~(13 10 з% Р08]. Указывается, что при амальгамировании в ячейке определенной конструкции вакуум составляет 10' з мм рт. ст. [6731. В методе определения кислорода амальгамированием учтены различные поправки на контроль-. ный опыт, обусловленные чистотой атмосферы в боксе, размерами и чистотой площади внутренней поверхности реактора, методом очистки ртути и поверхности ампулы для образца [8361, удалось аначительно снизить поправку .на контрольный опыт.
В металлическом натрии определяли кислород [651, 6521 методом ИК-спектроскопии при 11,38 мк. Предварительно проводили реакцию и-амилхлорида с натрием; при этом кислород давал с натрием оксид, который в присутствии СОз превращался в г[азСОз, последний определяли ИК-спектроскопически [651). Минимально определяемое содержание кислорода 2.10 з%, погрешность 20%. При определении 0,006 — 0,01% кислорода погрешность 5%. Предложен И159, 1172, 12621 бутилбромидный метод, основанный на взаимодействии бутилбромида с натрием, растворении продукта реакции в зтаноле и титровании алкоголята натрия 0,05 М НС]ио метиловому красному И1721 либо титровании 10 з М раствором НЯОз со стеклннным электродом И2621.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
