В.М. Иванов, К.А. Семененко, Г.В. Прохорова, Е.Ф. Симонов - Натрий (Аналитическая химия элементов) (1108930), страница 47
Текст из файла (страница 47)
Основу не определяют, но определяют примеси соединений натрия. Опубликован обвор по методам определения Мя, С, 81 [И31] В едком натре определяют воду [477], К [И60), Сп [374, 849, 886, 1082], Мя [И60], Ня Н059), А] [518], С1 [520), а также Ая, Х(, Т(, Мп, Сг, В[, РЬ, Зп, Мо, Ч, Со, Ап, Ре, Хп, ЯЬ |374]. В галогенидах натрия (фторид, хлорид, бромид, иодид), интригах, нитратах и тетраборате натрий определяют гравиметрически в форме тетрафторобората с погрешностью не вылив 0,25% ]427).
В хлориде натрия определвют К [408, И60], ВЫ126, 408], Сз [408], 177 Сп И26, 3701, Аа [370, 461], Ап [370], Са И10, 479], Еп И26, 128, 3701, НЕ И26], Оа И26, 370], 1п И26, 128], Се 1370, 550), ЯЬ И26, 128, 198, 3701, У [2281, Яе И26, 128], Сг [370, 7581, Вг И261, 1 И261, Мп И26, 230, 3701, Ге И26, 128, 229, 370, 7581, Со И26, 128, 3701, № 1370, 758], [г И26, 128], а также В1, РЬ, Т1, А[, Аэ [3701.
В бромиде натрия определяют марганец [3521. В иодиде натрия определяют ВЬ, Св, Хп, НЗ, Са, 1п, Еа, ЯЬ, Яе, Вг, 1, Мп, Ге, Со, 1г И261, Са [58, 12791, Ва [271, Мп [352, 373), а также А[, Сг, Ге, №, Со, Мп, Сп, Яп, РЬ Р731, Ге, А1, М9, 81, Т[ И2791. В гипофосфите натрия определяют Сч [232, 2921, Еп [500), РЬ [4481, Ег [5011, В[ [292, 4991, Мп [2311, а также АЕ, Аи, Ге, Т1, Сг, У 12921 и Ге [233). В ацетате натрия определяют Еп [4401, А1 156), а также Сэ, №ц Со, Ге, Мп, Сг, Ъ" 1977). В тартрате натрия — калия определяют Хп [440), в цитрате натрия— Са [256], в азиде натрия — Са, Яг, Ва И096], в сульфате натрия Сг, Ге, № 1758), РЬ [202, 3311, в нитрате натрия — Аи, В1, А", С ц Мп, №, РЬ, Т[, Мп, Са, Ге, Л[, 1п, Хп, Се, ЯЬ, Лз, Со, Сг [3701, Са 18791, А1, Ъ', Ге, Со, Со, МЗ, Мп, Са, №.
Ь[Ь, Сг [223], в карбопате натрия— Ад, В[, А ц С ц Мп, №, ЯЬ, Аэ, Со, Сг, РЬ, Т[, Мп, Са, Ге, А1, [п, Хп, Се [3701, Сч, Н1, Со, Ге, Мп, Сг, 'Ч [9771, в фосфате натрия— Сз, НЬ 1379, 381), А[ [3531, в метафосфате натрия — Мп, С ц Мо, Ге, У, Сг, РЬ, №, Со, Т[ [86], Ге, №, С, Со, У, Мо 1871, в ниобате, титанате и танталате натрия — Ге, 81, А[, Мп, С, Хп,' № [259), в ниобате натрия-бария — 81, Ге, Со, №, В[, Мп [2931, в молибдате натрия-лантана — С', Мп, Со, Ге, Сг, Н1 [3771, в молибдате натриягадолиния и натрия-неодима — С, Ге, Мп, №, Со, Сг, Ъ' [3781, в перренате натрия — Ге, Мп, С, А[, Мд, 5[1, Мо, 81, РЬ [5421, в диэтилдитиокарбаминате натрия — Мп, В1, Т1, Со, РЬ, Сг, 1п, АЕ, №, Сп, Яп [2911. МЕТОДЫ МНОГОЭЛЕМЕНТНОГО АНАЛИЗА Из методов определения примесей наибольший интерес представляют физические и физико-химические методы, позволяющие одновременно определять несколько элементов..Например, в натрии примеси НЬ, Сэ, Ад, Хп, Нд, Яп, ЯЬ, Сг, Ге и Со определяли недеструктивным нейтронно-активационным методом И1761.
В хлоридах и иодидах натрия недеструктивным нейтропно-активационным методом определяли примеси ВЬ, Еп, 1п, Еи, ЯЬ, 8е, Вг, 1, Ге, Со, 1г, а примеси Си, Хп, Ни, Са, 1п и Мп — с радиохимическим выделением И26, 1281. В методическом отношении активационное определение примесей в натрии и его соединениях мало чем отличается от определения натрия в различных объектах. Выбор варианта или метода активационного анализа зависит прежде всего от характера определяемых примесей. Так, при определении С, Ь[ и О в металлическом натрии использован фотоактивационный метод, основанный на фотоядерных реакциях ~'С(7, и) мС, '45[(у, и) ~зг[ и ~'О(7,.
и) НО с последующими химическими превращениями (папрнмерр, С вЂ” ~- СОз -+- Ь[азСОз) и измерением активности аннигиляционного у-излучения на сцинтилля- 178 ционном у-спектрометре [631, 7231. Предел обнаружения углерода и азота — Ю '%, кислорода — 3. Ю э%. В случаях определения элементов, имеющих достаточно высокие сечения активации, пробу облучают нейтронами. При этом для одних и тех псе элементов возможно определение как с отделением основы (радиохимический вариант), так и беэ отделения (инструментальный вариант). Очень мало работ по определению одних и тех же примесей различными методами, по метрологической оценке этих методов и их возможностей применительно к объектам.
Например,. в натрии определяют фотометрическим методом В, А[, У, Сг, Мо, [), Мп, Ге, №; атомно-абсорбционным — 11, К, Ми, Са, Сй, Сг, Мп, Ге, Со, №; пламенно-фотометрическим — К; масс-спектральным— П; вакуумной дистилляцией — О; сожжением — С; амальгамированием — Н и потенциометрическим титрованием — С[ [8411. Наиболее многочисленны спектральные методы, позволяющие раздельно определять много примесей в натрии и его соединениях. Применяют пламенный атомно-эмиссионный, прямой спектральный, химико-спектральный, рентгенофлуоресцентный, масс-спектральный, лазерный микроспектральный методы. Влияние матрицы, как правило, снимают предварительным концентрированием примесей различными методами: экстракцией, соосаждением, сорбцией.
Определение примесей в натрии. Для определения примесей применяют химико-спектральные [243, 534, 884, 1009], рентгенофлуоресцентные [791, И27, И28), масс-спектральные [618, 6191, атомноабсорбционные [757, 823, И 221 методы. Методом атомной абсорбции с использованием графитовой печи определяли Сг, Ге, Мп, № [8231. Предварительно основу отгоняли в глубоком вакууме иэ молибденовых или танталовь1х тиглей. Из навески 4 г определяли (в скобках приведена длина волны в нм, и предел обнаружения, в %): Мп (279,5; 1.10"'); Сг(357,9; 2,5 Ю '); Ге (248,8; 5 10 '); № (232,0; 1,5 Ю «) с относительным стандартным отклонением 0,01 — 0,04.
В чистом натрии определяли 15 примесей химико-спектральным методом, концентрируя примеси экстракцией в форме диэтилдитиокарбаминатов и 8-оксихинолинатов. Некоторые реаультаты и характеристики приведены в табл. 59. Рентгенофлуоресцентным методом определяли многие примеси в металлическом натрии из навески 4 г со следующими пределами обнаружения [И271: (1 — 2) 10 э% Са, Сг, Х1, Еп, Ь[Ь, Та, Н1, Мо, Вг, 1; (0,5 — 1).10 4% Ва, Ге, РЪ, Сб, С1; (1 — 5).10 ~ % Сп, Мп, Со, Т1, У. Определение примесей в едком натре.
В методе [3741 определяли 17 примесей после предварительного концентрировании соосаждением на сульфиде кадмия с помощью тиоацетамида и диатилдитиокарбамината. При навеске щелочи 50 г коэффициент концентрирования примесей 10з. Примеси определяли спектральным методом в дуге постоянного тока с использованием в качестве коллектора графитового порошка, в качестве носителя — 5%-ного Ь[аС[. Аналитические линии определяемых элементов и пределы обнаружения приве- Нй Таблица 60 Аналитические канав н пределы обнаружения примесей в едком натре Таблица 59 Примеси, определяемые в натрии химико-епектрзльным методом [53Ц предел обнару- женил, % Лнаапгпческкя линия, нм 1.
10- 1.10 ь 1.!О ' 1 ° !О ь 3-10 ' 310ь Со Ац А! уе Хп г,' Ь А! У Вг Са ре )в Сб Со МЗ Мп Сц йв РЬ ЗЬ Хп 308,216 318,540 306,772 294,364 248,327 325,609 228,802 304,401 277,983 280,106 324,754 305,082 283,307 259,806 213,856 0,35 0,20 0,15 0,15 0,35 0,20 0,30 0,15 0,35 0,20 0,25 0,20 О,З) 0,15 0,30 5.10 ь — 5.10 ь (2 — 5) 10-ь (2 — 5). 10- (2 5).10-ь (1 — 5). 10-' (2 — 5).10-ь (2 — 5) 10-ь (2 — 5).10 ь 5 10 "— 5.
)О"' 5 10 ' — 2. 10-ь 5.10 ь — 1.!О ь (2 5), )О-ь ( 5).10- (2 — 5) 10 — ь 5 10 ь — 5.10 ь Сц Ай йй '!'! Мп Сг В! РЬ Зп Мо У 324,75; 327,40 328,07 305,08 308 80 323 45 280, 11 306,77 283,31 3)7,03; 3(3,26 345,35 267,59 308,22 302,(6 334,50 259,81 3 10 " 310ь 3.10 ' 3. 10-" 3 10 ь 3. 10-ь 3 10 ь 3.1о ь 3.10-1 3.
1(„-1 1 ° 10 ь угольного порошка 1 мл стандартного раствора, содержюцего 1 мг золота в 1 мл, осторожво подсушивают, избегая перегрева, под инфракрасной лампой, тщательно переменгинают в агатоной ступке, затем добавляют 0,0257 г молибдата аммония и 0,0178 г певтаоксида ванадия и снова перемешивают. Для облегчения растирания смеси добавляют зтанол (2 мл ва 1 г смеси), затеы зтанол удаляют высушивзннем приготовленного эталона в сушильном шкафу при 60 — 70' С. Остальные эталоны с убынающнм содержанием примеси (до 1 ° 10 ь%) готовят последовательным тщательным растиранием одной весовой части кюкдого предыдущего эталона с девятью несовыми частями угольного порошка. Готовят также промежуточные агаповы, содержащие по 3,33.10 о4 примеси. К 1 г каждого эталона прибавляют по 0,05 г хлорида натрая н по 20 мл сульфата кадмия, после чего все тщательно перемешивают. Пробу или 50 мг эталона помещают в канал нижнего электрода н зажигают дугу постоянного тока.
На одну фотопластинку в одинаковых условиях фотографируют по 2 — 3 рава спектры угольных концентратов, эталонов и контрольной пробы. Каждый раз ставят новую пару злектродов. Щель открывают до зажигания дуги. Содержание примесей в нонцентрате находят по градуировочвым графикам. Рекомендуемые условия анализа: ширина щелк 0,015 мм; время зкспозицнн 1,5 мин; высота диафрагмы на средней линзе конденсорной системы 5 мм; напрягкенне 220 В; сила тока 12 А,' фотопластинки спектральные, тнп ), чувствнгельвость 3 ед. ГОСТ.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
