В.М. Иванов, К.А. Семененко, Г.В. Прохорова, Е.Ф. Симонов - Натрий (Аналитическая химия элементов) (1108930), страница 44
Текст из файла (страница 44)
При анализе особо чистых металлов основу отгоняют в виде летучих хлоридов (например, сурьмы И007]), осая«дают в виде мало- растворимых соединений (РЬЭО«[522, 773)) или отделяют амальгамированием [495, 773]. В металлическом молибдене, вольфраме и их сплавах натрий определяют методами пламенной атомно-эмиссионной и атомно-абсорбционной спектрометрии [35, 82, 179, 443, 469, 790, 798, 862, 898, 1013). Молибден и вольфрам в пламени иалучают сплошной спектр, который мешает определению малых количеств натрия, поэтому пред- ложены методики с предварительным отделением основы методом ионной хроматографии [862, 898], отгонкой хлоридов [798), осаждением 8-оксихинолином [82], осаждением вольфрамовой кислоты.
Вольфрам и молибден растворяют в пероксиде водорода при определении 10 »% натрия в пламени светильный газ — воздух И 79, 469). При увеличении. навески до 2 г предел обнаружения натрия 10 «% И79). Рекомендован следующий ход анализа И013]. Навеску пробы 1 г растворяют в 10 мл 30%-иого раствора Н О», содержащего 1 г лимонкой кислоты, вводят 5 мл раствора хлорида цезия й разбавляют до 50 мл водой: Натрий определяют атомво-абсорбциоииым методом ка спектрофотометре фирмы «Перикл-Влмер» (модель 303] в пламеви ацетилен — воздух; предел обиаружевия 3. 10 «% . Хлорид цезия смещает равновесие иокизации атомов натрия.
При определении натрия в вольфраме (триоксиде вольфрама) вольфрам хлорируют насыщенными парами СС1«в токе воздуха [798]. Образец помещают в лодочку. После отгонки основы остаток растворяют в 5 мл 0,1 раствора НС1 и раствор фотометрируют на фото- метре фирмы «К. Цейсс» (модель 111). Анализ хромсодержащих объектов (хром и его соли) выполняют с помощью фильтровых фотометров в пламени пропан — бутан — воздух или ацетилен — воздух [80, 81, 406, 679).
При анализе хрома высокой чистоты хром отгоняют в форме СгО С1,. Изучено влияние хрома на эмиссию натрия и показано, что хром с концентрацией больше 450 мг/л совдает фон в области 540 — 700 нм. Это влияние учитывают введением хрома в эталонные растворы [81, 406). В уране натрий определяют методом пламенной атомно-эмиссионной спектрометрии в пламенах ацетилен — воздух, водород — кислород после отделения от основы И56, 589, 939, 1054, 1237): уран экстрагируют трибутилфосфатом иа солянокислой И237) или азотнокислой И054] среды.
Описан метод выделения примеси натрия сорбцией его катионообменником [589). При анализе реакторного урана рекомендован следующий метод И 054). 1 — 3 г пробы растворяют в Нр(О», после упаривавия досуха остаток раствояют в 20 мл 5 М Н(10». Для зкстракции урана используют раствор трибутилсфата в керосине. Для определеиия примеяяют устаиовку ва основе моиохроматора 0222 фирмы Хильгер, пламя водород — кислород. Изучено влияние катиоиов иа определевие катрия. Предел обваружевия ватряя 2.10 «%, »; =- 0,03. При аналиае рааличных сплавов успешно применяют методы пламенной снектрофотометрии. В объектах сталелитейного производства натрий определяют с помощью пламенных фотометров и спектрофотометров. В последнем случае фоновое излучение железа, хрома и других компонентов в меньшей степени влияет на результаты анализа. Отмечается, что при использовании пламенного фотометра ФПФ-58 определению натрия не мешают 500 г/л хрома, 50 г/л желева, 2 г/л алюминия И5).
При ббльших содерк«аниях железа и хрома вводят поправку на фоновое ивлучение. Для определения состава включений в поликристаллических ферритах железо и хром отделяют в виде гидроксидов [213]. Нлияние алюминия и марганца на эмиссию натрия устраняют введением в фотометрируемый раствор нитрата алюминия И106].
Определен «фактор специфичности» при определении натрия в пламени пропан— бутан †вовд с помощью фильтрового фотометра в присутствии железа, равный 150 [294]. При определении натрия в сырье для ферритов и в ферритах изучали влияние Ре, Мп, МЕ, Еп, Сг, Х( на эмиссию натрия [61, 213, 438]. Прн использовании спектрофотометра на основе монохроматора УМ-2 в пламени ацетилен — воадух на интенсивность излучения натрия не влияют цинк, магний и никель при их концентрации в растворе до 10 мкгlмл. Предложена следующая методика [61].
Навеску феррита 1 г растворяют в 10 мл НС1 (1: 3), раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, разбавляют до метки водой и фотометрируют. В стандартные растворы вводят соли марганца и железа для учета влияния излучения монооксидов железа и марганца. Для определения натрия [и других элементов) в ферритах железо — марганец — цинк или железо — марганец — магний использовали пламенный фотометр ФПЛ-1. Изучено влияние железа, марганца, цинка и магния на эмиссию натрия. Железо отделяли экстракцией хлоридного комплекса 30%-ным раствором трибутилфосфата в диэтиловом эфире. Цинк и магний не влияют на определение натрия, марганец вводят в эталонные растворы [438]. Описана методика анализа хромоникелевой стали на содержание щелочных элементов и кальция И173].
Навеску стали 1 г растворшот в 2 мл 20е4-ной НС1, раствор фильтруют, подкислшот НС1 и разбавляют до метки водой в мерной нолбе вместимостью 100 мл. Отбирают пробу 20 — 50 мл, разбавляют 1 М раствором НС1 и проводят злектролив при силе тока 1,5 А в течение 1,5 — 2 ч для осаждеаия на ртутном катоде желева, никеля, хрома и частично лшрганца.
Ток сяюкают до 0,2 А и удаляют ' ртуть, не разрывая цепи. Раствор нагреване до 60' С, освящают титан и марганец аммиаком при рН 10. Фильтрат упаривают до 8 мл, подкисляне до РН 4 и разбавлнют водой до 10 мл. Определяют калий, натрий, литий и кальций на фотометре, При определении натрия в чугунах используют практически одну и ту же методику перевода образца в раствор; железо в виде хлоридного комплекса экстрагируют диэтиловым эфиром [26, 905]. Предложена следующая методика [905]. Навеску 4 г стружки растворяют в 75 мл НС1 (1: 1) при нагревании. После удаления газов кипячением прибавляют 7 мл НХО, для окислении железа.
Осадок кремневой кислоты отфильтровывают, к фильтрату прибавляют 1 мл 30%-ного раствора Н»Ол и 3 — 4 мл НП (1: 1). Экстрагнруют железо смесью (1: 1) диэтилового эфира и НС). Для удаления эфира водную фазу упаривают до сиропообрааной массы, обрабатывают 5 мл воды и 1 мл НС1 (1: 2), переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл, разбавляют до метки водой. Используют спентрофотометр «Бекман» (модель ДИ). ' В ферросилиции определяют до 10 »% натрия, испольауя эмис сионный вариант анализа в пламени ацетилен — воздух [311]. Отме чается, что при использовании спектрофотометра я<елезо не влияет на определение натрия.
Некоторые примеры определения натрия в сплавах другими методами приведены в табл. 55, а также в работах [273, 533, 568, 1287]. l Таблица 55 Определение натрия в сплавах оп редел яепые «едвчества. И Литера- тура Метод определения Сплав алюминия 0,01 — 0,04 0,2 — 20 )10 л 9,3 — 11,2 Нейтровно-а ктивационный Атолно-аб солбцисивый [1052] [12081 [456] Волюмодетрический, тит(я- метрический Гравиметряческвй Нейтронно-зктквацнонный Комплексонометрическое тит- рование (см.
главу У) Спектральный Фотоветрия пламени Атол1но-абсорГциокньуй Спл: в РЬ вЂ” Ха И)43] [1278] [2П Сплав РЬ вЂ” Ва (Са) — Ха Феррит Мп — 2п Сплав железа 1,5 — 2,3 0,01 — 0,02 0,02 — 0,10 [1050] [344] [5611 Сплав Хл — А1 Бровва Сплав родня 10 л ХИМИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ Предложен атомно-абсорбционный метод определения натрия в пентаоксиде ванадия [77, 78]. Навеску пробы 0,1 — 0,2 г растворяке в 70 ыл НХОл (1: 3) при нагревании, разбавляют до 100 мл водой и определяют ватрнй с пределом обнаружения 10 з% и относительной погрешностью 5% с помощью атомно-абсорбциовного спектрофотомеура на основе монохроматора УМ-2 в пламени пропан — бутан — воздух.
169 При определении натрия в оксиде алюминия навеску переводят в раствор сплавлением с карбонатом лития и оксидом бора [642, 643] либо обработкой пробы в кварцевом тигле соляной кислотой И224]. Для определения натрия используют спектрофотометр «Пай Юникем 8Р-20» и пламя ацетилен — воздух. Спектральные методы применяли для определения натрия в Ч»О» [832, 833], 810» [320, 601], Ч»О» [271], ХЮ [863, 864]. 11ри анализе Ч»О, предложен следующий способ разложения пробы И68]. Навеску 0,125 г обрабатыване 18 мл конц. НХОз и 54 мл воды н нагревают. Раствор разбавляют до 100 мл водой и фотометрируют.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
