В.М. Иванов, К.А. Семененко, Г.В. Прохорова, Е.Ф. Симонов - Натрий (Аналитическая химия элементов) (1108930), страница 50
Текст из файла (страница 50)
Навеску препарата 10 г помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл, растворяют в воде и разбавляют водой до метки. В делительную воронку вместимостью 000 ыл помещают 10 мл полученного раствора, добавляют конц. НС! до рН 2 — 3 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляют 10 мл 4 М раствора роданида аммония, 20 мл трибутнлфосфата и встряхивают в течение 1 мин. После расслоения нижний водный слой отбрасывают, а к органическому слою приливают 20 мл смеси (80 г роданида натрия растворшот в 200 мл воды, прибанляют 5 мл коиц. НС1 и разбавляют водой до 500 мл) и встряхивают снова (1 мин). Водный слой после расслаивавия отбрасывают, а к органическому слою прибавляют равный объем 1 М раствора НС! и резкстрагируют кальций 1 мин После расслаивавия фаз реэкстракт помещают в коническую колбу вместимостью 250 мл, вводят 10 мл 25%-ного раствора ХН„около 0,1 г метилтимолового синего (сухая смесь с Кг)Оз в соотношении 1: 50) и титруют иа микробюретки 0,005 Ы раствором ЭДТА до иаменения окраски из голубой в бесцветную или сероватую.
Параллельно титруют раствор контрольного опыта. Барий определяют химнко-спектральным методом в дуге переменного тока после концентрирования соосаждением с хроматом свинца [27]. Предел обнаружения бария 2.10 з% в ХаУ нри навеске образца 5 г. В качестве аналитической использована линия 230,4 нм. Из навескн 1 г тартрата калия — натрия, СНзСОО))(а ]440] нли гипофосфита натрия [500] определяли 1.10 з% цинка флуориметрически 8-(и-толуолсульфониламино)хинолином. Погрешность метода 20 — 30%; предел обнаружения цинка 0,01 мкг/мл [500].
Оптимальную кислотность рН 8„0 — 8,3 создают тетраборатным буфернь(м раствором. Комплекс флуоресцнрует зеленым светом, в отсутствие цинка флуоресценция имеет голубой оттенок. Спектр флуоресценции комплекса представляет собой бесструктурную полосу в интервале 440 — 640 нм с максимумом при 520 — 530 нм. При экстракцни комплекса хлороформом предел обнаружения цинка понижается и составляет 0,002 мкг/мл.
Кроме цинка, воптимальных условиях взаимодействует кадмнй; 10-кратные количества Со, С", ]т(! н Ге гасят флуоресценцию. Аналогичный эффект вызывает присутствие 100-кратных количеств 1,1, Ре(П), Сг], ЭЬ(Н1), НК(Н), Хг, Са„ Яп(П) и 1000-кратных количеств Ве и Мп(Ъ'П). Для определения цинка в гипофосфите натрия в три пробирки помещают по 1,0 г гипофосфита натрия, во вторую пробирку добавляют 0,3 мкг, а в третью — 0,5 мкг цинка.
Вели анализируемый образец представляет собой раствор, то предварительно досуха выпаривают раствор с добавками цинка. Остаток после выпаривания смывают 5 мл буферного раствора с рН 8 (смешивают 55,9 мя 0,05 М раствора тэтраборатз натрия с 44,1 мл 0,1 М НС1) я переносят в трв пробирки, в которые добавляют по 0,2 мл 0,01э4-восо ацэтовсвого раствора 8-(я-толуслсульфовяламвво)хвволяна. Олиоврэменво готовят контрольную пробу: 5 мл 51фэрвого раствора в 0,2 мл раствора рэагэвта. Через 5 мвн во все пробирки валвэшст яо 2 мл хлороформа к встряхквавя' в течение 1 мяв.
Через 10 мяя измеряют вятсвсяввость люминесценции авалязяруемосо в стандартных растворов. При определении цинка в ацетате натрия и в сегнетовой соли поступаэот аналогично, но оптимальную кислотность соадают гликоколевым буферным раствором. Ртуть определяют зкстракционно-фотометрически кадионом А, .диазоаминобензолом или н,н'-динитродиазоаминобензолом [1059[. Метод применен для определения 0,62 — 1,37 мкг/мл ртути в ХаОН; относительное стандартное отклонение 0,043 †,22. Бор определяют с помощью куркумина [521, 1110[ или диантримида [521[. Предложено кспцентрировать бор на аниоиообменнике, а натрий сорбировать катионообменником [521[. Прием пригоден для определения бора в металлическом натрии и Р[аОН. В методе [1110[ после растворения пробы натрий переводят в хлорид и акстрагируют бор зтанолом.
Малые количества алюминию (5 10 ' — 5 10 з%) определяли с погрешностью 15 — 20% в СНэСООХа флуориметрически с использованием салицилаль-о-аминофенола из назвени 3 — 30 г [56[. Алюминий образует комплекс, флуоресцирующий зеленым светом. Оптимальную кислотность (рН 5,6 — 6,2) создают ацетатвым буферным раствором.
Спектр флуоресценции представляет собой бесструктурную полосу в интервале длин волн 440 — 640 вм с максимумом интенсивности флуоресценции при 520 — 530 нм. Предел обнаружения алюминия 0,0005 мкг/мл. Определению 0,0025 мкг алюминия не мешает ни один катион в количествах до 25,мкг в 5 мл раствора.
Гасят флуоресценцию только катионы меди и железа в количествах, превышающих 0,1 мкг в 5 мл. В мервую колбу вместимостью 100 ыл помещают 3 — 30 г анализируемого з цэтата натрия, растворяют в бвлвствлляте я разбавляют им же до метки. На- свеску 3 г используют в случае, эслв предполагаемое содержавяе алюмвввя в прпарате 5. 10 з — 5 10 з%. Если предполагаемое содержание алюминия 5.10 '— 5 10 з%, то навэска составляет 30 г. Отбирают 10 мл полученного раствора в колбу, добавляют 2 — 3 капли раствора алвзарвва в вейтралвэуют азотной кислотой (1: 8) до изменения окраски раствора вз краевой в желтую.
Пря атом считают число капель кяслсты, израсходованной на ве траляззцяю. К оставшимся 90 мл раствора ацстата натрия добавляют столько же азстяо . кяслоты, яо яеразбавленвой, в тщатсльво перемешивают. Этой сяерацвэй достигают овтимальйой квслотяостя (рН 5,7 — 5,9) анализируемого раствора. В четыре колбы вместимостью пс 25 — 50 мл вводят пс 9 мл полученного Раствора. В елку вз вях добавляют 0,5 мл стандартного раствора (что соответствует содержанию алюминия 0,05 мкг), во вторую — 0,8 мл того же раствора (0,08 мкг алюминия) я в третью — 2 капли 0,05 М раствора ЭДТА.
Объемы растворов во всех четырех колбах доводят ло 10 мл двстиллироваввсй водой, врялявзют по 0,3 ил 0,01%-ваго ацетовового раствора салвцвлэяь-э-амивофэвсла и оставляют ва 45 — 50 мвн Лля образования комплекса. Растворы вз каждой колбы последовательно заливают в кювету вместимостью 10 мл я измеряют относительную яатэвсаввссть флуоресцевцив прв 520 вм. Менее чувствителен фотометрический метод с испольаованием стильбазо, примененный для определения 1 10 ' — 1 10 з% алюминия в [з[аОН. Предел обнаружения алюминия 0,2 мкг в 5 мл раствора, погрешность 7%.
Влияние железа(П1) устраняли восстановлевием его аскорбиновой кислотой [518[. Общее содержание углерода в натрии определяли после окисления натрия при 600' С кислородом, разбавленным аргоном, растворения смеси [ЧазО + ХазСОэ в разбавленной серной кислоте, поглощения СОз [856). Далее проводили кондуктометрическое титрование раствором Ва(ОН)з.
Метод позволяет определять )~10 з% углерода. Методом газовой хроматографии определяли углерод в виде СОз после сожжения навески 0,2 — 0,5 г натрия в смеси ааота и воздуха и концентрирования СОз в ловушке, охлаждаемой жидким азотом [990[. Нейтронно-активационным методом определяли (1 — 5).10 4% углерода [51], ау-активационным — )3 10 4% углерода [725[ в металлическом натрии. Сопоставлены методы определения углерода в натрии и его соединениях [1249[. В металлическом натрии определяли 0,1 — 0,9 мкг Чианида с погрешностью 5 — 10% фотометрическим методом по реакции образования красителя полнметанового фиолетового иа барбитуровой кислоты и хлорамина Т Н042[.
Нзвэску образца помещают в кварцевую колбу, охлаждаеыую до 0' С, в в течение 15 мив пропускают аргон со скоростью 70 мл/мвв. В качестве сосуда для сбора цваввда используют мерную колбу вместимостью 25 мл, которую также помещают в охладвтсльвую смесь. В эту колбу наливают 5 — 7 мл воды в добавляют 2 капля 1 М раствора )заОН. В колбу с натрием вводят 10 мл воды со скоростью 1 капля в 20 — 30 с, а затем около 6 мл 25%-вой Нз80ю Затем колбу вагревшот я сзтоияют половину ее солержвмого.
В мерную колбу добавляют 5 мл фосфатяого буферного раствора с рН 5,5; 1 мл 1%-ного раствора хлорамина Т, а затем 3 мл раствора реагевта (к 3 г барбвтуровой кислоты добавляют 15 мл пврвдвва, 3 мл коац. НС1 в разбавляют водой дс 50 мл). Измеряют оптвчсскую плотность раствора прв 580 вы. Для определения (3 — 15) 10 '% германия в [ЧаС[ из навески 1— 300 г рекомендован фотометрический метод с использованием фенилфлуорона [550[. Предварительно германий концентрируют соосаждением с тццроксидом железа(1Н). Взвешивают 1 — 300 г НаС1 (в эавясвмостя от содержания германия) с точностью ло 0,01 г, помещают в стакан вмествмостыо 1 л в растворяют в 0,5— 1,0 л волы.
В раствор вносят 2 мл 20%-ваго раствора УэС1з, 2 ыл 30%-ного раствора Н,Оз я соосажлают германий с гядроксвдом железа(Ш), добавляя в раствор небольшими корпиями 25%-ный раствор ИНэ до устойчивого запаха. Раствор вэгрсвают до яявсаяя я оставляют Ло полной коагуляцвя осадка. Жидкость над осадком осторожно декавтяруют, а осадок фильтруют ва фильтр красная лента в промывают тускл порциями горячего 1%-кого раствора ЯНзС1. Осадок на фильтре растворяют в 9 М растворе НС), собирая раствор в мерную колбу вмсствмостыо 50 мл, в раабавляют ло метая 9 М раствором НС1. Содержимое колбы помещают в дэлательвую воровку в эястрагярузот германий двумя порцнямв СС) (10 в 15 мл) в течение 3 мвв. Оргавичсскяй слой сливают в делительяузо воровку, промывают 5 — 10 мл 9 М НС1, вносят туда 0,3 мл 0,1%-вого раствора фэвялфлуорова в смеси (35: 15) СС)з я этавсла, 1 мл этанола, перемешивают я оставляют стоять яа 5 мяв.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
