И.В. Пятницкий - Аналитическая химия Кобальта (1108753), страница 30
Текст из файла (страница 30)
Можно также титровать кобальт амперометрически с ртутным капельным катодом при потенциале — 1,9 в на фоне раствора хлорида калия. Автор утверждает, что состав осадка соот. ветствует формуле СовКа[Ее(СХ)а]ч [1257]. Описано в радиометрическое титрование [364] с Со'о, прн котором образуется К,Со!о[Бе(СХ) а]в. По-видимому, состав осадка варьирует в зависимости от условий титрования.
Для определения можно использовать и образование осадка [Со (ХНа) в]4Ге(СК) ь]а [280]. О растворимости феррицианида 'кобальта и других металлов см. «76]. Тнтрованне кобальта раствором теллурнта калия [621]. Реакция протекает по уравнению Со80ч+КхТеОа=СоТеОа+КхЯОе Конечную точку устанавливают амперометрически, титруя на фоне О,! М раствора хлорнда калия в 1Оо/о-ном этаноле при потенциале — 1,5 в по отношению к насыщенному каломельному электроду. Титрование кобальта раствором антраниловой кислоты.
Титруют соли кобальта раствором антранилата натрия в растворе с рН 4,5 — 7,5, содержапхем 0,05 моль/л ацетата натрия (можно также пользоваться нитратом или хлоридом калия или другими электролитами) и 15аго этанола; точка эквивалентности устанавливается амперометрически с использованием ртутного капель- г30 ного электрода. Погрешность определения 30 — 60 лзг кобальта составляет 0,2 — 1,Зо . Магний, а также умеренные количества алюминия и хрома не мешают [115 — !!6].
Непрямой метод заключается в растворении осадка аптранилата в соляной кислоте и титровании антраниловой кислоты раствором бромид-бромата. При прямом титровании рабочим раствором бромид-бромата в среде 4 А( соляной кислоть! происходит бромирование антраниловой кислоты с образованием дибров!замешенного соединения СаНхВгхК)НдСООН [?39, 741]. Индикатором служит смесь 0,2о!о-ных растворов индигокармина и 2,4,6-тринитрорезорцина. После того как окраска раствора перейдет из зеленой в желтую, оттитровывают избыток бромата иодометрически.
Второй вариант броматометрического определения состоит в бромировании антраниловой кислоты до трибромантраниловой кислоты [607, 1308]. В этом случае к раствору осадка антранилата кобальта в соляной кислоте прибавляют избыток раствора бромид-броматной смеси и оставляют стоять приблизительно на 30 мин. После этого вводят раствор иодида калия и титруют выделившийся иод раствором тиосульфата.
Антраниловую кислоту можгю также титровать раствором перхлората церна [837] или при малых количествах кобальта определять спектрофотометрически при 550 хзмк с хлоргидратом Х-(!-нафтил)этилендиамина после диазотирования. Определению кобальта описанными методами меша!от катионы всех металлов, образующих осадки с антраниловой кислотой (см. стр.
98), Броматометрическое определение кобальта после осаждения в виде 8-окснхинолината [450]. Осадок 8-оксихииолнната кобальта малопригоден для гравиметрического определения. Лучшие результаты дает броматометрическое титрование 8-оксихинолина, связанного с кобальтом в осадке, К нейтральному иди очень слабому уксуснокислому раствору соли кобальта, содержащему апстат натрия (рН 6,! — 6,2), прибавляют при 60'С небольшой избыток уксуснокисдого раствора 8-оксчхинодипа. Раствор со светло-коричневым осадком 8-оксихинодинага кобальта кипятят до чех пор, пока осадок примет мясо-красный Паст и кристаллическую форму, Затем осадок отфильтровывают, проламывают теплой водой, растворяют в !6ай-ном растворе соляной кислоты и титруют О,! й! раствором бромид-бромата.
Определению кобальта этим методом мешает большое число других ионов, осаждающихся 8-оксихннолином при данньш условиях (см. стр. 77). Об определении кобальта в сплавах см. [336]. 9ч 131 4. ДРУГИЕ ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОБАЛЬТА Описан метод определения, основанный на осаждении кобальта в виде кобальт-аммоний-фосфата СоЛ)Н4РО4 1600, 12?6). Осадок растворяют в избытке титрованного раствора серной кислоты и титруют рабочим раствором едкого патра до исчезновения сиреневой окраски раствора. Разработан метод [582) титрования кобальта раствором едкого патра в присутствии тимолфталеина.
Метод применим после отделения кобальта от катионов других металлов. Известно амперометрическое титрованне кобальта раствором хлорида додецилтриметнламмоння (!312). Глава Н ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОБАЛЬТА Для количественного фотометрнческого определения кобальта наибольшее значение имеют методы, основанные на приме.
ненни органических реагентов. Наиболее ценными являются ИО ОН 'оксинитрозосоединения с функциональной группой =С вЂ” С= К ннм относятся 1-нитрозо-2-нафтол, 2-нитрозо-!-нафтол, 1-ннтрозо-2-окси-3, 6-нафталиндисульфокислота (нитрозо-К- соль), 2-ннтрозо-1-нафтол-4-сульфокислота, изонитрозодигидрорезорцнн (нзонитрозодимедон), а также ряд оксиннтрозосоединеннй — производные бензола — о-нитрозокрезол, 4-нитрозорезорцин, о-нитрозофенол и некоторые другие. Наиболее часто применяются первые четыре реагента, как наиболее чувствительные, доступные и селективные. Их можно использовать для определения кобальта в присутствии меди, никеля, железа и других катионов, которые хотя и образуют окрашенные соединения, однако легко разрушаются минеральными кислотами, в то время как комплексы кобальта устойчивы. Реагенты, содержащие сульфогруппы, растворнмы в воде. Их комплексы с кобальтом также растворимы в воде.
Малорастворимые в воде нитрозонафтолаты дают с ионами кобальта соединения, растворимые в органических растворителях, и позволяют разрабатывать экстракционно-фотометрнческне методы, обладающие повышенной чувствительностью. Другую группу органических реагентов, пригодных для фотометрического определения кобальта, составляют соединения с аминогруппами — амины и аминокислоты.
Описаны методики определения кобальта с пиридиндикарбоновой, аминосалициловой, этилендиаминтетрауксусной и нитрилотриуксусной кислотами, а также с пирндином, этилендиамнном, этилентриамином и трипиридилом, Эти реагенты менее чувствительны, чем оксинитрозосоединення, и могут применяться, как' правило, только после отделения мешаюгцих элементов, как железо, медь, ни- 133 кель и др. Однако в некоторых случаях можно избежать влияния посторонних катионов, например, путем измерения оптической плотности при различных длинах волн.
Так, кобальт можно определять этилентриамином в присутствии никеля, потому что комплексы обоих элементов имеют максимумы поглощения в различных областях спектра. Достоинство трипирилила как реагента заключается в том, что окраска комплексного соединения кобальта остается постоянной в очень широких пределах рН— от 2 до !О. Описано фотометрическое определение кобальта некоторыми азосоединениями, применяющимися в качестве индикатороз в комплексонометрии, а именно: с эриохромчерным А и 1-(2- пиридилазо) нафтолом (ПАН). Эти методы пригодны лля определения от ! миг и выше кобальта.
Некоторые методы основаны на применении оксимов — диметилглиоксима, триоксим-),2,3-циклогексантриона, лиацетилмоноксима, а-бензоилмоноксима, а-фурилмоноксима и др. Диметилглиоксим образует с солями кобальта растворимое соеливение, причем окраска заметно усиливается и реакция становится значительно более чувствительной при добавлении бензидина, толидин~а и других ароматических аминов.
На этих реакциях основаны некоторые методы количественного определения кобальта, и хотя их чувствительность довольно высока (десятые доли гамма кобальта), однако все они имеют тот недостаток, что посторонние катионы (медь, никель и др.) мешают определению. Важное значение имеют методы, основанные на использовании серусолержащих органических реагентов. К их числу принадлежат рубеановодородная кислота и ее производные, ксантогенаты, диэтилдитиокарбаминаты и некоторые другие. Достоинство рубеановодородной кислоты состоит в высокой чувствительности реакции на кобальт — определение удается прн солержании порядка сотых лолей гамма-кобальта в ! мл.
С рубеановодородной кислотой малорастворимое соединение кобальта может быть удержано в растворе введен|нем защитных коллоидов. Окрашенные соединения образуют также катиовы мели и никеля, тем не менее определение кобальта в присутствии этих катионов возможно, так как они поглощают свет в различных участках спектра, Аналогично можно определить кобальт в присутствии никеля и меди, действуя раствором диэтиллитиокарбамината натрия и экстрагируя образовавшиеся комплексы хлороформом; оптическую плотность экстракта измеряют при различных длинах волн, что позволяет определить все три катиона без разделения. Описаны также методы определения кобальта с использованием пирокатехина, резорцина и др., но они не имеют большого практического значения, 134 Нитрозо-Н-соль 0,0019 (420 ммк); 0,004 (520 ммк) 0,004 (525 ммк) 0,0042 (530 ммк) 0,0025 (430 ммк) 0 055 (620 мяк) 0,009 (310 ммк) 0,034 (620 ммк) 0,2 (625 ммк) 2-Нитрозо-1-нвфтол-4-сульфокислотв 2-Нитрозо-1-нвфтол (хлороформ) о-Нитрозорезорцин Родвнид (изовмнловый спирт) Родвнид тетрафенилзрсония (хлороформ) Соляная кнслотв (концентрироввиивя) Фотометрические методы определения кобальта в форме окрашенных аммиачных, бикарбоиатных, оксалатиых, сульфосалицилатных комплексов трехвалентного кобальта, гексанитрокобальтиата натрия и лр.
на практике применяются сравнительно редко. 1. ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОБАЛЬТА НИТРОЗООКСИСОЕДИНЕНИЯМИ 1-Нитрозо-2-нафтол и 2-нитрозо-1-нафтол. Оба эти реагента образуют с солями кобальта малорастворимые осадки нитрозонафтолатов трехвалентного кобальта, однако при неболыпих 135 Самым распространенным фотометрнческнм методом определения кобальта, основанным на образовании окрашенных комплексных соединений с неорганическими аддендами, является роланидный метод.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
