И.В. Пятницкий - Аналитическая химия Кобальта (1108753), страница 28
Текст из файла (страница 28)
Метод позволяет определять не более 50 жг Со, иначе переход окраски в конечной точке титрования недостаточно отчетлив. 122 Тнтрованпе кобальта в присутствии эрихромчерного применялось для определения кобальта в различных фосфатах кобальта [601]. При определении кобальта в присутствии никеля была разработана методика определения суммы обоих элементов по описанному выше методу; затем кобальт осаждали 1-нитрозо-2-нафтолом, экстрагировали осадок хлороформом и в оставшемся растворе определяли никель тптрованием раствором комплексона И1; содержание кобальта находили по разности [8!1].
П и р о г а л л оп о в ы й к р а с н ы й (пнрогаллолсульфофталеин). Предложен как индикатор для определения кобальта (также никеля и висмута). Титруют раствором комплексона И! в аммиачном буферном растворе до изменения окраски от синей (цвет комплекса кобальта с индикатором) в красную (ивет свободного красителя). Никель также титруют в аналогичных условиях [13?9, !380]. Ксиленоловый оранжевый [915, 944] ноос — н,с ,СНзСООН М вЂ” СН Н С вЂ” 1Ч~ НООС вЂ” Н,С ~ ~ СН,СООН НΠ— ' ' ~~ '=О !! ~~~ЛС~~~' нс ' ~ — 50зН ~! Индикатор образует с катионами кобальта в кислом растворе соединение красного или красно-фиолетового цвета. При прямом титровании раствором комплексона И1 окраска в точке эквивалентности изменяется из красной в желтую (цвет свободного красителя).
Можно также титровать избыток комплексона обратно растворами Т)С!з, Т)з(ХОз) ь В1(ХОз) з, Хп(СзНзОз)з. Метод был применен [944] для определения кобальта в присутствии больших количеств меди, например при анализе латунсй н бронз. Мешающее влияние меди рекомендуется устранять восстановлением ионов двухвалентной меди иодидом калия и аскорбиновой кислотой. Ц и р к о н (2-карбокси-2-окси-5-сульфоформазилбензол) [9!4]. Был применен как индикатор при комплексометрическом определении кобальта методом обратного титрования раствором сульфата цинка.
К альцеин [1034, !487]. Предложено применять как металлохромный флуоресцентный индикатор при косвенном комплексонометрическом титровании больших количеств кобальта. В аммиачном буферном растворе с рН 9,5, содержащем 123 кобальт н избыток раствора комплексона И1, наблюдается в ультрафиолетовом свете ярко-зеленая флуоресценция индикатора, При титровании избытка комплексона стандартным раствором сульфата меди эта флуоресценция в точке эквивалентности исчезает, так как индикатор связывается в комплексное соединение с ионами двухвалентной меди, Предложено [!034у автоматическое титрование со спектрофотометром.
Комплекс меди с кальцеином сильно поглощает свет при 500 ммк; рез: кое возрастание оптической плотности раствора при этой длине волны указывает на окончание титрования. Д ит и зон [1ОО!]. Было предложено применять при титровании кобальта (также галлия, индия, цинка, кадмия, висмута и тория) в растворах, содержащих фосфат-ионы. Слабокислый раствор соли кобальта с рН 4,5, содержащий избыток раствора комплексона И1, титруют раствором сульфата цинка в присутствии дитизона. В точке эквивалентности наблюдается резкий переход зеленой окраски в красную. О применении и свойствах индикатора — натриевой соли 3,4-диоксибензол-4-сульфокислоты см. [943]. Титрование этилендиаминтетрауксусной кислотой с применением специфических индикаторов. Точку эквивалентности при титровании устанавливают по появлению или исчезновению синей или голубой окраски роданидного комплекса кобальта [!300, !301, 1394].
Для отделения кобальта от других элементов осаждают его в виде акридиироданидного тройного соединения [!460]. Осадок растворяют в ацетоне и титруют кобальт раствором комплексона И! до исчезновения синего окрашивания, Предложено [1395) осаждать кобальт в виде гексанитрокобальтиата калия и натрия, растворять осадок в концентрированной соляной кислоте и титровать ноны кобальта в ацетатном растворе комплексона И1 в присутствии роданида и ацетона. Вместо ацетона можно пользоваться амиловым спиртом [1299), причем синий роданидный экстракт кобальта в амиловом спирте может служить индикатором при определении ряда других катионов, образующих с комплексоном И! более прочные комплексы, чем кобальт (кальций, свинец, торий и др.).
Индикатором может служить также хлороформный раствор синего соединения кобальта с роданидом и трифенилметиларсоннем [536). К анализируемому раствору, содержащему от 2 до 12 мг Со, прибавляют 25 мл 0,01 А< раствора комплексона И1, ! М раствор гидроокиси аммония до щелочной реакции по лакмусу, вводят !О мл хлороформа, 2 мл аммиачного буферного раствора с рН 9,3, 5 мл 50~ -ного раствора роданида калия, 3 мл 1<1«-ного раствора хлористого трифеннлметиларсония и отгитровывают избыток раствора комплексона И! стандартным раствором сульфата кобальта до появления синего окрашнвання хлороформного слоя. Метод рекомендуется применять для опре- 124 деления кобальта в спльноокрашенных растворах, Ошибка определения двух н более миллиграммов кобальта составляет не более 0,05<)ь.
Определение коба~гьта по методу вь<теснения [9!8, 1246]. Анализируемый раствор соли кобальта прибавляют к комплексонату ванадила, магния или марганца. Катионы кобальта вытесняют ванадил, магний или марганец из комплексонатов, после чего катионы этих металлов титруют раствором комплексона И1. Аналогично определяют другие катионы, в частности меди, никеля, железа и алюминия. Амперометрическое титрование раствором комплексона 1П ,[320).
Этилендиаминтетрауксусная кислота окисляется на вращающемся платиновом аноде в кислой и щелочной средах, образуя четкую волну, высота которой пропорциональна концентрации комплексона И1 и зависит от рН раствора. При рН 4 волна имеет горизонтальную плошадку при 0,8 — 1,0 в, а в щелочной среде — прн 0,45 — 0,65 в. Слабощелочной раствор соли кобальта титруют раствором комплексона 1И с платиновым вращающимся анодом при потенциале 0,55 — 0,60 в.
Кривая титрования имеет Ч-образну<о форму. Потенциометрическое титрование раствором комплексона /П. Косвенный потенциометрическнй метод определения кобальта (и других металлов) основан [906] на обратном титровании избытка этилендиамннтетраацетата раствором Нп(ХО,)г, индикаторный электрод — амальгамнрованная серебряная проволока, Оптимальное значение рН 9 — 11, Описано [!225] применение ртутного индикаторного электрода и амальгамированного золотого электрода при комплексонометрическом определении кобальта и 28 катионов других металлов. Высокочастотное титрование кобальта раствором комплексона П1 [805 — 806). Титруют в растворе при рН около 5,3, содержащем ацетатную смесь.
Кривая титрования состоит из нисходящей и восходящей ветвей, пересекающихся в точке эквивалентности. Средняя погрешность определения 0,5 мг Со составляет 0,5г(<. Большие количества посторонних электролитов мешают. Другие методы титрования. Из других методов определения кобальта следует указать на титрование двухвалентного кобальта сульфатом четырехвалентного церия в присутствии комплексона 1И. Окислительно-восстановительный потенциал системы Со(И1)<Со(И) в растворе этилендиаминтетрауксусной кислоты равен 0,6 в [!20!], поэтому раствор Се(50<)г окисляет кобальт до трехвалентного.
Было разработано потенциометрическое титрование кобальта раствором Се(50<)т в присутствии комплексона И! [1202]. Однако окисление идет очень медленно, и постоянный потенциал устанавливается тоже медленно. $25 Известен вариант тнтрования ]!203] комплекса трехвалентного кобальта с комплексоном П1 раствором соли двухваленгного хрома. Ряд комплексонометрнческих методик определения кобальта в присутствии мешающих катионов основан на применении маскирующих средств. Так, для определения кобальта в присутствии свинца и марганца поступают следующим образом ]458]. К исследуемому раствору прибавляют несколько кристалликов гидрокспламина, несколько миллилитров триэтанолами.
на и избыток раствора комплексона П1. Затем титруют раствором сульфата ма~пня, определяя таким способом суммарное содержание всех трех катионов. Затем прибавляют раствор цианида калия и титруют раствором сульфата магния выделившийся комплексон П!, количество которого эквивалентно количеству кобальта. Определение кобальта в присутствии цинка, кадмия, а также магния, кальция, лантана, марганца, с инда, индия проводят так [458].
Катионы кобальта, цинка и в т ок адмня маскируют рвствором цианида калия и затем оттитрвывают раствором комплексона П1 остальные катионы. Посл е этого демаскируют цинк и кадмий прибавлением формальдегида !997] или хлоралгидрата, которые количестввнно реагируют со свободным цианидом, а также с цианидом, связанным в комплексы с цинком и кадмием. Далее указанные катионы оттитровывают раствором комплексона П1. Наконец, титруют сумму всех катионов без всяких добавок н по разности нахо. дят содержание кобальта. Для определения кобальта в присутствии свинца к слабо- кислому анализируемому раствору прибавляют ацетат натрия и мурексид, а затем разбавленный раствор гидроокиси аммония до перехода желто~о окрашивания в красное.
Затем приливают еще несколько капель аммиака и титруют комплексоном П1 до появления фиолетового окрашивания, определяя таким образом суммарное содержание обоих катионов. Затем к новой порции анализируемого раствора прибавляют винную кислоту, нейтрализуют раствором гидроокиси аммония и прибавляют твердый цнанид калия до обесцвечивания раствора. Прибавляют буферный раствор и титруют свинец в присутствии эриохромчерного Т до перехода красной окраски в чисто синюю. Кобальт находят по разности.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
