И.В. Пятницкий - Аналитическая химия Кобальта (1108753), страница 29
Текст из файла (страница 29)
Его можно также определить в присутствии алюминия, кальция и магния, маскируя указанные катионы фзоридом натрия ]1205]. Определение кобальта в присутствии никеля основано на то трехвалентный кобальт образует комплексонат синего цвета, не реагирующий с цианндом калия ]1207].
К кислому раствору солей никеля и кобальта добавляют определенный избыток раствора комплексона 1П и тнтруют раствором с ль т сульфата магния, определяя таким способом суммарное 126 содержание никеля и кобальта. Далее к раствору добавляют 2 — 3 мл 30а(а-ного раствора перекиси водорода, 1 г цнанида калия; последний реагирует с комплексонатом никеля, вытесняя эквивалентное количество свободного комплексона П1, который оттитровывают раствором сульфата магния. Содержание кобальта находят по разности. Метод удобен дтя определения небольших количеств кобальта в никеле.
Описан ускоренный метод 1374] определения катионов кобальта в смеси с катионами меди и марганца; после удаления ионов меди раствором тиосульфата натрия титруют раствором комплексона П! сумму кобальта н марганца. За~ем отделяют кобальт (и медь) в виде нитропруссидов и титруют марганец. Содержание кобальта вычисляют по разности. Для маскировки при титрованиях применяют 2,3-димеркаптопропанол (1206].
Титрование кобальта раствором диметилглиоксима (46] Ионы кобальта в аммиачном растворе взаимодействуют с диметилглиоксимом с образованием устойчивого комплексного соединения. Для установления конечной точки титрования применяют фильтровальную бумагу, пропитанную раствором соли никеля. Тнтруют, пока капля испытуемого раствора на фильтровальной бумаге не начнет давать покраснения. Не мешают ноны цинка, вольфрамата, молнбдата и ванадата. В присутствии пирофосфата натрия не мешают также трехвалентные железо, хром н алюминий. Косвенный метод определения кобальта в присутствии никеля состоит в титровании суммы никеля и кобальта раствором диметилглиоксима, как указано выше; в другой аликвотной части аммиачного раствора окисляют двухвалентный кобальт персульфатом до (Со(ННа),С1]С!м не реагирующего с диметилглиоксимом, и титруют никель. Содержание кобальта находят по разности.
Кобальт титруют амперометрически раствором циклогександиондиоксима ]535]. 3. МЕТОДЫ ОСАЖДЕцця Титрование кобальта 1-нитрозо-2-нафтолом и его производными. Описано несколько методик титрования растворов солей кобальта раствором 1-нитрозо-2-нафтола (НК). При нахождении конечной точки прибавлением раствора реагента к отфильтрованным от осадка порциям анализируемого раствора до прекращения образования мути получаются неточые результаты 1519]. Более успешно амперометрическое титрование ]441, 936] с капельным ртутным катодом.
1-Ннтрозо-2-нафтол восстанавливается на этом электроде и дает хоцошо выраженную волну при потенциале полуволны от — 0,0! 127 до — 0.33 в при рН 4,1 и 9,9 соответственно. Титруют при по- тенциале — 0,6 в; при этом ионы кобальта еще не восстанавли- ваются.
В ацетатном буферном растворе соотношение кобальта к раг еагенту равно 1:4, состав осадка выражается формулой СоК2. 2Н)4. Ошибка определения 1,5 — 12 жг кобальта соста- ляет около 0,5Ъ. При титровании кобальта раствором 1-нитро- -2- ф с вращающимся платиновым электродом полуы 329. чаются неудовлетворительные результаты [ ].
При гетерометрическом титровании ионов кобальта раство- 1- озо-2-нафтола [465, 466] в этанольных и в 502г',-ных ром -нитрозо-- блю ается слых растворах максимум помутнения наб д при соотношении Созе . НК, равном 1: 4, или 5)аз[Со( 2)2]: о ЫО: Н(4, равном 1: 3. В 50'Га-ных этанольных растворах, содержащих сех случаях максимум оптической плотности находится п и соотношении Со: НК=!: 2. Большие количества алюминия, хрома, свинца, кадмия, цинка, ар я, ния не мешают. В цитратном растворе можно определять ко- бальт также в присутствии никеля.
Косвенный метод [80] основан на осаждении кобальта 1-нит- розо-2-нафтолом, растворении полученного осадка в ацетоне ц титровании ацетонового раствора стандартным раствором со- ли трехвал ентного молибдена, который восстанавливает нитрот избыток зогруппу р еагента до аминогруппы. Также прибавляют из тит овы- .раствора с оли трехвалентного молибдена, который от р метилено- вают затем раствором соли Мора в присутствии мет вой синей, Предложены также другие аналогичные методы [1 140].
Рекомендован,[5!4] косвенный метод, основанный на образо- вании комплекса кобальта с 1-нитрозо-2-нафтолом и дитизо- ном) и неводных (метанольных) растворах и титровании ще- лочью выделившихся ионов водор дш Нитрозохромотроповая кислота (1,8-диокси-2-нитрозо-,- нафталннднсульфокислота) предложена [508] для определения кобальта по следующей методике. К раствору соли кобальта п нбавляют несколько капель концентрированного раствора прн авля гндроокиси аммония и немного ацет р чего титруют уксуснокислым раствором нитрозохромотропо- вой кислоты до перехода синего окрашивания раствора к красТитрование кобальта раствором рубеановодородной кисло- 1298].
Ф 4 бидиметрическое титрование кобальта русое инения б о ной кислотой основано на образовании ед еановодор д е ся стой- С (С Н Ы 52)2. В присутствии стабилизатора получается у 02( 4 2 2 2 2. -б ый цвет золь. В кювету чивый, окрашенный в интенсивно-бурь" фотоколориметра последовательно прибавляют 1 мл 0,1 Лг рас- твора гидроокиси аммония, 2 жл 0,5'/2-ного раствора гуммиара- бика, этанольный раствор рубеановодородной кислоты, воду до 228 объема 5 гчл и тигруют анализируемым раствором кобальта, Точку эквивалентности устанавливают графически. Прн обратном порядке титровання светопоглощение несколько изменяется во времени и установление точки эквивалентности затруднено, Описан и амперометрическцй вариант титрования [393].
Определение кобальта после его осаждения в виде пиридинроданидных комплексов. Существует несколько методик [634, 1351, 1352], основанных на получении осадка Со(С2Н2Х)4(БСЯ)2. Осадок заметно растворим, и при его промывании часть кобальта переходит в раствор. Удовлетворительные результаты получают следующим образом [634]. Подкисляют раствор соли кобальта в мерной колбе раствором азотной кислоты, прибавляют пнрндин и затем избыток титрованного раствора роданнда аммония. Разбавляют до метки водой и фильтруют через сухую фильтровальную бумагу; к аликвотной порции фильтрата прибавляют концентрированную азотную кислоту, избыток тнтроваппого раствора нитрата серебра н тнтруют последнее раствором роданида аммония в присутствии раствора железоаммонийных квасцов.
Осаждение кобальта пнридином н роданндом можно провести также в присутствии алюминия, связав последний в сульфосалицилатный комплекс [1356], Избыток роданида титруют раствором нитрата серебра в присутствии дифенилкарбазона как индикатора. Было предложено также [483] растворять осадок роданидпнридината кобальта в серной кислоте н титровать связанный в комплекс роданид раствором Н6(ЫО2)2. Окислительный потенциал ионов феррицианида в кислой среде при действии ионов двухвалентной ртути резко возрастает, что можно использовать для установления точки эквивалентности при помощи подходящего окислительно-восстановительного индикатора„например ксиленолового синего уг.5; скачок потенциала наступает в момент появления первых ионов двухвалентной ртути, не связанных в роданидный комплекс. Для определения избытка введенного роданнда прн осаждении кобальта в виде [Со(С2Н2К)4](6СХ) ), предложен цериметрический метод [884].
Фнльтрат от осадка кипятят с известным избытком раствора Се(604)2 в среде серной кислоты и избыток Се(804)2 оттитровывают раствором соли Мора. Можно также [624] титровать амперометрически избыток роданида сульфатом четырехвалентного церна. Определение кобальта после его осаждения в виде тетрародаиомеркуриата. Кобальт осаждают раствором тетрароданомеркуриата калия и определяют в фильтрате избыток ~непрореагировавшего реактива аргентометрически по методу Фольгарда [1247]. Присутствие никеля в количестве, не превьппающем 15222 от количества кобальта, не мешает. В другой аналогичной методике избыток введенного тетрароданомеркуриата калия оттитровывают раствором хлорамина Т 9 АНаЛИтИЧ44442 ХН44ИИ КОбаЛЬта $29 [1325] в присутствии хлористого иода и хлороформа.
В конце титрования фиолетовая окраска хлороформного слоя изменяется в бледно-желтую. Описано таки;е амперометрическое тптрование кобальта раствором КдНд(5СК)», При внешнем напряжении более 1,3 в кривая титрования имеет Ч-образную форму, а при 0,8 — 0,9 в имеет горизонтальную левую ветвь и восходящую правую. Применяют вращающийся платиновый электрод [ЗЗО].
Титрование кобальта раствором ферроцианида калия [738, 1257]. При рН 6,0 — 6,4 взаимодействие между нитратом кобальта и ферроцианидом калия происходит [738] с образованием 2 СохЕе(С!ч)в Кчге(С!х()в. Индикатором служат раствор крахмала и несколько капель раствора иода. В начале титрования раствор имеет сине-фиолетовую окраску, переходящую в синевато-зеленую, а затем в синевато-желтую. По мере образования осадка раствор постепенно теряет синюю окраску, а в точке эквивалентности окраска исчезает. Определению мешают все ионы, образующие осадки с ферроцианидом калия, анионы — окислители и восста~новители, а также анионы, которые дают малорастворимые соединения с ионами кобальта.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
