И.В. Пятницкий - Аналитическая химия Кобальта (1108753), страница 34
Текст из файла (страница 34)
Оптическую плотность измеряют с зеленым светофильтром. Максимальная интенсивность окраски достигается через несколько минут и сохраняется постоянной 30 — 40 мин. Аминосалицилоаая кислота также реагирует с перекисью натрия; для уменьшения этого взаимолействия после развития окраски прибавляют раствор 10 Аналитическая хихии иобальта 145 сульфита натрия. Закон Бера соблюдается при 0,1 — 12 мкг/мл Со. Медь мешает определению, так как образует с реагентом окрашенное в коричневый цвет соединение. Не мешают железо при 40-кратном н никель при 70-кратном н марганец прп 60-кратном количестве, свинец, олово, ванадий и хром. Чувствительность рсагента составляет 1: 10 000000.
Определение кобальта в виде комплекса с иитрилотриуксусной кислотой ]Ч!(СН,СООН), [1141]. Окрашенное в красный цвет комплексное соединение ннтрилотриуксусной кислоты с кобальтом имев~ максимум поглощения при 510 ммк. Поглощение комплекса зависит от рН раствора, но остается постоянным при рН 4,9 — 5,7. Прн введении ацетата или тартрата поглощение усиливается, однако от избытка нитрнлотриуксусной кислоты не зависит. Закон Бера соблюдается в области 0,25 — 3,75 мг/мл Со. Метод пригоден для определения высоких содержаний кобальта в сплавах.
Определение кобальта в виде комплекса с этилендиаминтетрауксусиой кислотой. Метод описан в ряде работ [564, 763, 776, 871, 104!]. Гота и Кобаяси [776] предложяли спектрофотометрнческий метод определен~ни кобальта в виде соединения кобальта с комплексоном П1 и бихромат-ионом красно-фиолетового цвета. Компоненты взаимодействуют в молярном отношении Со: ЭДТА: : Сг,От'- =?: 7: 1. Максимум светопоглощения находится прн 380 и 550 .имк. Метод пригоден для определения 10 — 80 мкг Со. Мешают ионы трехвалентного железа, никеля, меди, алюминия, цинка, кадмия, бария и свинца.
При фотометрическом определении кобальта в форме окрашенного соединения с этилендиаминтетрауксусной кислотой, образующегося в амььиачном растворе в присутствии НаОт [1320], оптическую плотность измеряют прн 580 ммк. Мешают железо, титан, никель и медь. Разработан [865] спектрофотометрический метод определения кобальта с использованием 1,2-диаминоциклогексантетрауксусной кислоты в присутствии НзО» при рН 2 — 7. а. ОпРеделение кОЕАлътА Азосоединениями Эриохромчериый А. Максимум поглощения окрашенного комплекса находится при 560 ммк.
Реакция происходит в щелочных растворах при рН 10, максимальная окраска развивается приблизительно через 1 час после смегиивания растворов. Определение кобальта [394] основано на измерении уменьшения светопоглощения раствора эриохромчерного А при 630 ммк !максимум поглощения), вызванного прибавлением соли кобальта и связыванием реагента в комплекс, поглошающий при 560 ммк.
Определение ведется в присутствии комплексона 1П, маскирующего 100-кратные количества никеля, цинка. свинца и кальция. Мешают кадмий, медь, барий, стронций и магний. 46 Метод рекомендован для определения кобальта в почвах и био. логических материалах. Эриохромсине-черный [1-(2-окси-1-нафтилазо)-2-нафтол-4- -сульфокнслота] применялся для непрямого спектрофотометри~еского определения кобальта и цинка [1232].
1-(2-Пиридилазо)-2-нафтол (ПАН) [563, 721, 767]. Водный раствор соединения кобальта с ПАН имеет максимум светодоглошения при 585 ммк. Для определения 5 мкг и менее кобальта [721] к анализируемому раствору при рН 5 — 6 прибавляют 0,3 мл 0,1'/ч-ного этанольного раствора ПАН, выдерживают 5 мин., добавляют 5 мл этанола, 1 мл раствора 1: 10 серной кислоты Н измеряют оптическую плотность. Другой метод основан на измерении оптической плотности хлороформного экстракта комплекса трехвалентного кобальта с ПАН при 640 ммк [767].
Кобальт отделяют от мешающих элементов ионообменным методом. После элюирования кобальта из ионообменной колонки при помощи соляной кислоты раствор вьшаривают досуха, остаток растворяют в 15 мл воды при добавлении нескольких капель соляной кислоты, прибавляют 2 мл 10'/,-ного раствора лимонной кислоты, 2 мл 50ч/,-ного раствора ацетата аммония, каплю насыщенного рве~вора КЗО, для окне. ления кобальта до трехвалентного состояния; рН раствора нрИ этом должно быть около 4,5.
Затем прибавляют 0,5 мл 0,17а-ного раствора ПАН, экстрагнруют 5 мл хлороформа и измеряют оптическую плотность при 640 ммк. Окраска устойчива 24 часа. Закон Бера соблюдается в пределах 0,5 — 12 мкг/мл Со. Мешают медь (равные количества) и никель (10-кратные количества). Изучались экстрагируемость комплексов кобальта и других металлов с ПАН, их состав, спектры поглощения [456]. Исследовались комплексы кобальта и других металлов с 4-(2-пиридилазо) -1-нафтолом [457].
1-(2-Пиридилазо)-резорцин (ПАР) [66, 588, 1187]. Реагент образует с солями кобальта соединение предположительного строения: — Π— ~~~ р Н м о Са — О Логарифм константы устойчивости этого соединения равен 19,7. Оптимальные границы рН образования комплекса лежат в пределах от 6 до 9, максимум оптической плотности находится 10» 141 п и 510 ммк (максимум поглошения реагента р п и 415 ммк), ка- при эффицпент молярного погашения равен 5,6.
5,6 10'. Реагент значи- тельно чувствительнее, чем ПАН, и поэзо. р ляет оп еделять ко- бальт в растворах, содержащих катионы Хп,А1,Мп,Сг,У,Сп, Ь)Н, К, Ыа, Мц, Са, Бг, Ва, Бп (!Ч), БЬ, Аз. Мешаюшее влияние ,. а, железа и ж . е и никеля легко устраняется введение. и комплексона Ш, ий (У) маски- медь восст анавливают тиосульфатом натрия, ванад " ( ) . б л та в стали к ит атом аммония. Для определения кобаль аствору последней после удаления избытка кислот р т выпа иваниб . 5 мл 20%-ного раствора цитрата аммония с ПАР, вводят 1 мл насышенного раствора комплексона 1П, на- г евают до 70 — 80'С, разбавляют раствор до 50 мл 10%-ным натрия и измеряют оптическую плотность при раствором ацетата натрия аллическом никеле 500 ммк. Можно определять кобальт и в металлическом после отделения последнего диметилглиоксимом. 4.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОБАЛЬТА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ОКСИМОВ Диметилглиоксим. Аммиачные раствор ы солей кобальта рет с диметилглиоксимом с образованием растворимых агируют с дим коричневых соединений, состав которых бот [346, 690]. Коричневое окрашивание устойчиво а уксусно- кислых растворах и позволяет определять около 0,0005 мг Со в и мешают ! мл раствора. нач . 3 чительные количества железа и меди от ильт ов и исутствии никеля следует сначала отф . рн заем в ф зьтрае вать осадок диметилглиокоимата никеля н определять ко альт,'о .
б ь [500]. Для уменьшения соосаждения кобальн ется [1292] та вместе с дим т . метилглиоксиматом никеля рекомендуетс б . т гичроокись аммония к кислому р р, аство у, медленно прн соде жашему катионы кобальта, никеля и раствор д . окснма при . ля 25'С. Д.
фотометрнческого определения анализн. Ру р емый аствор слегка п дк подкисляют н прибавляют затем 1 )о-' о почти нейтральной реакции, зат . ем раствор ацетата натрия до к нем избыток евают аствор до кипения н прибавляют к нему „нметнлглнокснма. Если необхо1о' -ного этанольного раствора д к lо садок Тнметилглиоксимата никеля н р окраску фильтрата с окраскон ~о, отфильт овываюг осад к ~ ста,, ж их известные количества колаж ения сравнивают окра стандартных растворов, содержаших из б .
об аботанных подобным же образом. Ч вствительность диметилглиокснма на кобаль нн '566 1295] толидин [502 1349] ческнх, Были испытаны бензиднн ', т ензоф ан, 2,7-диаминофл) орсн днанизидин, 2,7-диаминобензофур,, -,, ф. . С б зидином, например, появляется оранжево-к окраска. Еше лучшие результаты получаются пр тина о тозитнном Состав красных соединении кобатьтасбензи янном нлн о-толидином соответствует следующим форм!лам [1349]: 10Н, Вгд С!Со 0 Со Вгд0 Нт) 6НтО: 10 и, Г)о (н~О) с)сос! (ниО) гы0 н~), где 7)Нг — дпметилглиоксим; Вга' — бензидин; ТЫ вЂ” толидин. Для определения кобальта к анализируемому раствору прибавляют 5 мл 1 %-ного этанольного раствора диметнлглиоксима и 2 мл 1%-ного этанольиого раствора о-толидина и взбалтывают. В присутствии 0,0002 мг кобальта появляется красное окрашивание, которое можно сравнить с окрашиванием стандартных растворов, содержашнх известяые количества кобальта.
Определение кобальта с о-дианизнднном (СНзОС414Нг)г было изучено более подробно [1269]. Раствор образуюшегося желто-бурого комплексного соединения имеет максимум поглошения при !40 ммк, максимальное развитие окраски достигается при рН 4, ,штенсивность окра1пнвания становится постоянной через 30 мин. Закон Бера выполняется при концентрации кобальта, равной илн меньшей, чем 1,3 мкг/мл. Для определения кобальта к анализируемому раствору прибавляют буферный апетатный саствор с рН 4, 2 мл 0,25%-ного этанольного раствора диметилглиоксима н 3 мл О,! о/о-ного свежеприготовленного раствора о-дианизидипа, разбавляют водой до !00 мл н измеряют оптическую плотность с синим светофильтром (436 ммк) Большие количества хрома и ма~рганца не мешают; железо маскируют 5%-ным раствором фторида натрия.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
