И.В. Пятницкий - Аналитическая химия Кобальта (1108753), страница 38
Текст из файла (страница 38)
К объединенным экстрактам добавляют 4 мл ацетона, разбавляют хлороформом до 100 мл и измеряют оптическую плотность при 335 ммк (медь), 360 ммк (никель), 375 млск (кобальт) и 405 ммк (железо). Вычисляют содержание каждого из элементов решением системы уравнений. Экстракция цитронроданидного комплекса кобальта (нитрон — сокращенное название энданилодигидро-1,2,4-триазола) была использована для определения кобальта в специальных и жаропрочных сплавах [37]. 159 т. ОпРеделение кОБАльтА В ВИДЕ ХЛОРИДНЫХ, СУЛЬФАТНЫХ И ЦНАНАТНЫХ КОМПЛЕКСОВ Определение кобальта в виде хлоридных комплексов [318, 409„413, 614, 758, 818, 853, 1363].
Ионы лвухвалентного кобальта образуют при лобавлении концентрированной соляной кислотьь анионы СоС1»'- [максимум поглощения 660 — 670 ммк), окрашенные в бирюзово-голубой цвет и си.тьнолиссоциируюшие при разбавлении водой. Минимальная концентрация соляной кислоты — 30 б7о Метод малочувствителен — 0,01 мг Со в 50 мл конечного раствора. Трехвалентное железо и медь мешают определению. по влияние этих элементов можно устранить восстановлением их раствором 5пС1э [316] или осаждением е вила сульфида меди и основного ацетата железа [853].
При этом удается определять кобальт в присутствии меньшего или равного количества никеля и при соотношениях марганца к кобальту (40, железа к кобальту (125 и меди к кобальту (10. При фотометрнческом определении кобальта в виде хлорида следует измерять светопоглащение при 625 ммк, е этих условиях хлорилные комплексы железа, никеля и меди поглашают очень незначительно [758]. Изучалась окраска хлоридных комплексов кобальта в этанольных растворах [413]. Определение кобальта в отсутствие посторонних мешающих ионов выполняется так; 5 мл солянокислого раствора, содержащего от 0,01 до 10 мг Со, переносят в цилиндр для колориметрирования и разбавляют концентрированной соляной кислотой до 50 мл. В другой цилиндр наливают 45 мл концентрированной соляной кислоты и титруют стандартным раствором соли кобальта до уравнения окрасок в обоих цилиндрах. Метод определения кобальта в виде хлорида применялся при анализе металлического никеля и его сплавов [853], отходов металлургического производства [316] и лр.
Определение кобальта в виде сульфатов «1156, 1344]. Перхлоратные и сернокислые растворы кобальта имеют максимум поглощения прп 510 мл»к. Это было использовано для прямого спектрофотометричьского определения кобальта в растворах хлорной кислоты [! 156], а также для олповоемепного определения пикеля и кобальта измерением оптической плотности растворов сульфатов этих элементов при 395 и 510 мл»к ',1344]. Содержание никеля и кобальта устанавливают по специально составленной номограмме. Определение кобальта в виде цианатного комплекса [1084].
Метол основан на образовании синей комплексной соли КхСо!СКО)4. К 3 мл анализируемого раствора, содержащего кобальт, прибавчяют е мерной колбе емкостью 25 мл 1 мл 160 5б7б-ного раствора цианата калия и 1 мл 10'!о-ного раствора ацетата аммония и разбавляют до метки ацетоном. Оптическую плотность синего раствора измеряют с красным светофильтром. Метод позволяет опрелелять 0,2 — 1.8 .чг кобальта в 25 мл раствора в присутствии 2 л4г никеля, марганца, сурьмы, мышьяка или серебра.
В присутствии кадмия, цинка или висмута растворы перел измерением центрифугируют. Железо н хром маскируют фторилом аммония. Медь и свинец не мешают. В. ДРУГИЕ ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОБАЛЬТА Определение кобальта после окисления феррицианидом калия в аммиачно-цитратном растворе [217, 385, 778]. При окислении лвухвалентного кобальта феррицианидом калия в аммиачно-цптратном растворе образуется соединение красного цвета, содержащее трехвалентный кобальт и анион феррицианида «217]. Оптическую плотность измеряют с зеленым светофильтром при 530 мзнс Метод был применен для определения кобальта в сталях; раствором сравнения служил аммиачно-цитратный раствор, не содержащий ферроцианид калия.
Определение кобальта после окисления в аммиачном растворе перекисью натрия [685, 818]. К раствору соли кобальта добавляют 2 мл 20б7»-ного раствора хлорида аммония н небольшой избыток раствора гидроокиси аммония, а затем 0,6 г перекиси натрия. Сравнивают розовую окраску с аналогично приготовленным стандартом. Определение мышьяковофосфорновольфрамовой кислотой [991].
Гетерополикислота восстанавливается в щелочном цианидном растворе ионами двухвалентного кобальта с образованием соединения синего цвета; измеряют оптическую плотность полученного раствора. Определение кобальта в виде оксалатного комплекса [272, 546, 547, 1450]. При окислении двухеалентного кобальта двуокисью свинца в оксалатном растворе, забуференном уксусной кислотой и ацетатом аммония, образуется зеленый триоксалатный комплекс трехвалентного кобальта Со[Сс04)хб . Максимум светопоглощения зеленого раствора находится при 600 ммк. 20-кратное по отношению к кобальту количество железа [П1), никеля, алюминия и 2-кратное количество хрома [111) не мешают определению.
2-кратные количества меди и равные количества марганца значительно увеличивают величину поглогцения. Метод был применен для определения кобальта в сталях [272]. Определение кобальта сульфосалицилатом натрия [1215]. При окислении кобальта перекисью водорода в присутствии сульфосалицилата натрия образуется устойчивое растворимое !61 1! Аиалитиааокая хииия кобальта соединение зеленого цвета, окраска которого не изменяется в течение часа.
Нейтральный раствор, содержащий 0,2 — 1,6 мг кобальта, разбавляют водой до 30 ми прибавляют 5 мл насыщенного раствора сульфосалицилата натрия, 10 — 20 мг твердой перекиси натрия, 0,1 — 0,2 г твердого сульфита натрия (для удаления избытка кислорода), разбавляют водой до 50 мл и оптическую плотность измеряют с синим светофильтром. 1О-кратные количества цинка и никеля, а также 2-кратные количества кадмия не мешают. Железо, медь, ванадий, марганец, уран и некоторые другие элементы мешают. Определение кобальта в виде гексанитрокобальтиата [22Ц. К анализируемому раствору, содержащему 0,5 мг/мл кобальта, прибавляют 2 мл ледяной уксусной кислоты, 5 мл раствора нитрита натрия (120 г нитрита натрия растворяют в 180 мл бидистиллированной воды и через раствор пропускают 15 мин. воздух для удаления окислов азота), раствор разбавляют водой до 25 мл и измеряют оптическую плотность гексанитрокобальтиата натрия с синим светофильтром.
Закон Бера соблюдается в области концентраций от 0,32 до 1,5 мг/мл Со. Определению мешают ионы калия, аммония, меди, ванадия, хрома (более 1 мг), двухвалентного олова (более 2 мг), следы трехвалентного железа, свинец и пятивалентиая сурьма (бдлее 10 мг), цинк, кадмий, марганец н никель в количествах, больших чем 20 мг. Не мешают 100-кратные количества иона уранила. Определение кобальта посредством карбокси-2-изонитрозоацетанилида [526]. При действии этанольного раствора реагента на водный раствор соли кобальта образуется соединение винно- красного цвета с максимумом поглощения при 430 ммк. Оптимальное значение рН, прй котором поглощение максимально и практически постоянно, находится в пределах от 8,5 до 9,5.
При рН 9,2 и 420 — 465 ммк закон Бера соблюдается в пределах концентраций от 1,2 до 5 мкг/мл Со. Мешают никель, медь и железо (П); влияние первых двух элементов можно устранить прибавлением раствора цианида калия. Определение кобальта комплексоном 1Н и перекисью водорода [564, 1059].
К 25 мл анализируемого раствора прибавляют 10 мл 1 М раствора комплексона, 4 мл раствора гидроокиси аммония (1: 1) и 5 мл Зз/з-ного раствора перекиси водорода, разбавляют водой до 50 мл и через,5 мин. измеряют оптическую плотность при 580 ммк. Окраска устойчива в течение часа. Ионы железа, титана, никеля и меди мешают; ионы сульфата и фторнда мешают только при концентрациях, больших чем 100 мг на 50 мл. Описан также аналогичный метод с нитрилотриуксусной кислотой [564].
Из других методов определения кобальта следует указать на определение в виде карбонатного комплекса трехвалентного \ кобальта КзСо(СОз)з [501, 1102, !103, !405] с использованием изонитрозомалонилгУанидина [87 Ц, 2-метил-2-тио вдо 488, 745, 1 [13 5], пирокатехина и резорцина [1263], гарт ат [468] 526], спектрофотометрированцем окрашенных и р а и др. ур [ ], в виде желтого комплекса с бис-циклогексанон-оксах перлов лилдигидразоном [1158] при 292 ммк и молярным коэффициентом погашения 6500 и др. [375].
Совместное определение кобальта и никеля в виде оксихинолннатов возможно [1113] после растворения осадка в ацетоновом растворе соляной кислоты. Измерение оптической плотности п и 700 ммк — т при 365 ммк дает суммарное содержание никеля б и ко альта, а при ммк †толь никеля. Содержание кобальта находят по разности. Глава И! ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЪ| ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОБАЛЬТА В зависимости от характера электрохимического процесса на ртутном ка»»ельнол» илн ивом электроде полярографические г ппы. К одной методы для кобальта можно разделить на две груп группе относятся методы, основанные на восстановлении гидратнрованных или комплексно связанных ионов д у в хвалентного ко .
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
