И.В. Пятницкий - Аналитическая химия Кобальта (1108753), страница 42
Текст из файла (страница 42)
Соединенные растворы нейтрализуют гидроокисью аммония. К горячему раствору прибавляют 100 — 120 мл горячего 4%-ного раствора фторида натрия и отфильтровывают кристаллический осадок 5НаР 2РеРз. В аликвотной части фильтрата определяют кобальт каким-либо фотометрическим методом. Для определения кобальта с использованием 1-нитрозо-2- нафтола [3!6] к аликватной части раствора, содержащего 0,08— 30 мг Со, прибавляют 5 мл 10%-ного раствора лимонной кислоты и 10 мл 25%-ного раствора гидроокиси аммония.
Разбавляют водой до 95 мл, прибавляют 5 мл 0,05%-ного щелочного !2 Аналитическая химия кобальта раствора 1-нитрозо-2-нафтола и тщательно перемешивают. Содержание кобальта устанавливают хгетодом колориметрпческого титровання. При меньшем содержании железа или если для определения кобальта выбран метод, позволяющий определять кобальт в присутствии железа, можно не выделять кобальт осаждением нитритом натрия и не отделять железо осаждением в виде фторида. Определение в рудах фториднороданидным методом [83] без отделения осадка фторида железа. 0,5 — 5 г руды растворяют в 10 — 50 мл смеси НС! и НЫОз и выпаривают досуха.
Сухой остаток дважды обрабатывают 3 — 5 мл концентрированной соляной кислоты с последующим выпариванием досуха. Остаток растворяют в разбавленной соляной кислоте, прибавляют 0,3 г роданида калия или аммония и далее вводят 0,5 — 2 г фторида натрия до исчезновения окрашивания от роданида железа. Если при этом раствор приобретает буроватый цвет, не исчезающий при дальнейшем прибавлении небольших количеств фторида натрия.
что указывает на присутствие меди, то вводят несколько кристаллов сульфита натрия. Раствор теперь должен иметь розовую окраску от ионов кобальта. Интенсивностью этой окраски руководствуются при выборе аликвотной части раствора. К аликвотной части раствора прибавляют 2 г родаяида калия, разбавляют до 20 мл ацетоном и заканчиваютопределение, например, методом колориметрического титрования. Определение в железо-никелевых рудах без отделения железа [119, 1201, маскируя пирофосфатом. При содержании кобальта в руде до 0,5'14 берут около О,! г пробы, а при количестве от 0,5 до 14~о — 0,05 г. Навеску разлагают смесью концентрированных соляной и азотной кислот и удаляют азотную кислоту выпариванием два-три раза с соляной кислотой. Сухой остаток растворяют в разбавленной соляной кислоте и, не отфильтровывая остатка (кремневая кислота, силикаты, бокситы и др.), добавляют 1 г хлорида аммония и нейтрализуют раствор гидроокисью аммония.
К полученному слабокислому раствору прибавляют около 0,1 г роданида калия, причем раствор окрашивается в красный цвет, затем 104/о-ный раствор пирофосфата натрия до полнрго исчезновения красного окрашивания. В присутствии значительных количеств никеля или меди раствор с осадком приобретает в этот момент голубоватый или зеленоватый оттенок; в отсутствие этих элементов раствор становится почти бесцветным, со слегка желтоватым оттенком, а осадок почти белым при условии, если руда не содержит нерастворимого в кислотах остатка темного цвета. Далее вводят ! г роданида калия, причем вновь появляется красное окрашивание и добавляют еще менее половины введенного ранее раствора пирофосфата. 178 В присутствии меди (темно-бурая окраска раствора) дооав.
ляют прн перемешпвании 1 — 2 капли 204(а-ного раствора сульфита натрия. Далее определяют кобальт роданидным методом в присутствии ацетона. Если после отстаивания раствор над осадком имеет зеленоватый, а иногда розоватый оттенок, мешающий определению (избыток кислоты или недостаток пирофосфата), то прибавляют по каплям раствор гидроокиси аммония, не доводя, однако, реакции раствора до шелочной.
Иногда зеленоватый оттенок вызывается большим количеством никеля и не уничтожается полностью при нейтрализации раствора аммиаком Слабый зеленоватый оттенок не затрудняет определение кобальта. Определение в рудах н металлургическом сырье [9161. Восстанавливают железо аскорбиновой кислотой и маскируют медь тиомочевиной. По первому варианту анализируемый материал (около 2,5 г) обрабатывают смесью НС! и НХО, с добавкой небольших количеств НгГг и полученный раствор выпаривают затем с Не804. Нерастворимый в воде остаток сплавляют с ппросульфатом калия, сплав растворяют в воде и раствор присоединяют к основному раствору.
К аликвотной части анализируемого раствора добавляют раствор гидроокиси аммония, 150 мг аскорбиновой кислоты и 1 — 2 мл насышенного раствора тиомочевины и определяют кобальт ацетонроданидным методом, измеряя оптическую плотность раствора при 625 ммк. При определении до 0,604(4 Со расхождение между результатами параллельных определений составляет не более 0,014(4. При высоком содержании меди, никеля и железа образец обрабатывают смесью НХО, с бромом и НгГь после чего выпаривают с Н2504. Раствор после разбавления водой нейтрализуют раствором гидроокиси аммония и маскируют медь раствором тиомочевины, прибавляя его до исчезновения голубой окраски, после чего приливают 20 л4л 504(4-ного раствора рода- нида аммония и экстрагируют роданид кобальта 20 мл метилизопропилкетона.
Оптическую плотность экстракта измеряют при 625 ммк. Для экстрагирования роданида можно также применять при рН !.3 — 8 метилбутилкетон, метиламилкетон, бутилфосфат, смесь диэтилового эфира с амиловым или бутиловым спиртом (4:!). При рН 6,7 — 8 железо можно маскировать прибавлением тартрата натрия или восстанавливать сульфитом натрия. Определение в рудах с небольшим содержанием никеля. В этом методе мешаюшее влияние железа н меди устраняют прибавлением раствора 5пС!ь Содержание никеля не должно превышать содержания кобальта [3!61 Навеску О,!Π— 0,50 г пробы разлагают соляной кислотой.
Фильтрат или его аликвотную часть выпаривают досуха и сухой остаток растворяют в 10 мл раствора соляной кислоты 42* 47п (4: ! 1. Далее прибавляют раствор 5пС1з до чисто-голубой окраски раствора. Раствор сравнивают со шкалой эталонных растворов. Необходимо применять чистую соляную кислоту, не содержащую мышьяка. В противном случае мышьяк прн действии раствора 5пС1з восстанавливается и изменяет оттенок эталонного раствора. Кобальт в асболановых рудах определялся измерением оптической плотности растворов синего хлоридного комплекса кобальта [356]. Трехвалентное железо восстанавливается при помощи 5пС1т.
Этот метод, электролитический метод и фото- метрический метод с нитрозосолью дают хорошо совпадающие результаты. Фотометрическое определение в рудах в форме сульфата [745]. Навеску руды разлагают смесью азотной и соляной кислот и раствор выпаривают с серной кислотой. Осаждают медь р аствором тиосульфата натрия. При этом железо восстанавливается до двухвалентного состояния. Измеряют оптичес ую плотность полученного раствора С0504 (после фильтрования) при 520 мятк. Не мешают мышьяк, сурьма, магний, алюминий, кальций, цинк, кадмий, натрий, калий и титан.
Допустимо до 0,5 язг/ил марганца и 0,3 ятг/ятл вольфрама. Мешают хром и ванадий собственной окраской. При больших количествах никеля оптическую плотность измеряют при двух длинах волн— при 400 и 520 ятл!к и затем вычисляют содержание кобальта. Определение в железо-никелевых рудах с использованием нитрозо-Гс-соли [539]. Метод позволяет определять до 0,5% кобальта в рудах с содержанием до 5а никеля и 70а/в железа. К 0,2 г руды прибавляют 0,3 — 0,5 г фторида аммония и обрабатывают смесью концентрированных соляной и азотной кислот. Азотную кислоту и окислы азота удаляют выпариванием с серной кислотой (1: 1).
Алнквотную часть фильтрата, содержащую не более 5 мг меди и никеля, нейтрализуют аммиаком, прибавляют 5 мл 50а -ного раствора ацетата натрия н кипятят 3 — 5 мин, до полного выделения в осадок гидроокиси железа. Затем прибавляют 10 мл 0,1'!а-ного раствора нигрозо-Г(-соли, кипятят 1 мин. для образования комплекса, прибавляют 5 мл азотной кислоты (1: 1) и кипятят еше 1 — 2 мин. до растворения осадка. Оптическую плотность раствора измеряют на фотометре или фотоколориметре при 520 — 540 я!я!к, Содержание кобальта находят по калибровочному графику. Аналогичный способ применяется при определении кобальта в шлаках [316], Фотометрический метод с нитрозо-Гс-солью используется для определения кобальта в рудах и концентратах [27, 85, 282, 325].
Герин [783] рекомендует следующую методику. !80 К навесле ру:ы 0,2 г прибавляют 15 .нл ваннентрирпваннпй азотной кпслеты и кипятят 10 мин, в накрытом стеклом стакане. Далее добавляют 5 ил смеси фосфорной и серной кислот и выпаривают дп появления паров серной кислоты. К отла кденной смеси приливают 50 лл волы и нагревают о растворения солей. 11осле этого прибав.тают 30 мл 50'е-иота раствора анетгта натрия н 50 зьз 1'„-ногп возноси раствора ннтрозп-йлсолн Кипятят 1 мии., приливают 20 мл разбавленной 1: 1 азотной кислоты н нагревают еиГе 1 мин. Оклаткденный раствор разбавляют до 200 .и.г и фильтруют половину раствора в стакан, в котором вели растворение. Далее измеряют разность пппюескит плотностей растворов руды н стандартного раствора кобальта прн 578 маис Определение в медных концентратах [1381] с применением афурилдиоксима.
0,5 г тонкопзмельченной пробы, содержащей меньше 300 миг Со, нагревают с 30 лГл царской водки и 0,2 г хлората калия, раствор выпарпватот досуха, остаток прокаливают, растворяют в 5 лГл соляной кислоты (1: 1) и фильтруют, промывая фильтр горячей водой.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
