И.В. Пятницкий - Аналитическая химия Кобальта (1108753), страница 45
Текст из файла (страница 45)
цией бутилацетатом, а оставшуюся часть железа и ионы меди связывают щавелевой кислотой, Этот метод более чувствителен, чем метод определения кобальта нитрозо-В-солью или роданидом. Другой метод состоит в измерении оптической плотности экстракта трибутиламмонийгексароданокобальтиата [1530! и пригоден для определения кобальта в различных сталях, а также в хромоникелевых и цинковых сплавах и других объектах. Фотометрическое определение кобальта в сталях в виде хлоридного комплекса [13101. 1 г стали, содержаший меньше 0,1% кобальта, растворяют в небольшом количестве смеси концентрированных соляной и азотной кислот (3; 1) и раствор выпаривают досуха. Удаляют нитраты выпариванием с концентрированной соляной кислотой и растворяют остаток в 50 мл 9 Лг раствора соляной кислоты, Полученный раствор пропускают через колонку, наполненную анионитом деацидит ГР в хлоридной форме, со скоростью 3 мл[ыин и промыва!от колонку 9 гь! раствором соляной кислоты.
Таким путем отделяют кобальт от никеля, титана, ванадия, свинца, олова, меди, молибдена. хрома, марганца и селена. Поглощенный анионитом хлоридный комплекс кобальта извлекают далее из колонки 350 м,г 4 д! раствора соляной кислоты. Элюат выпаривают досуха, остаток растворяют в 5 мл концентрированной соляной кислоты н экстрагируют хлорид трехвалентного железа четыре-пять раз порциями по 5 мл амилацетата. Водный раствор выпаривают досуха и растворяют остаток в 5 мл 11 гу' соляной кислоты. Оптическую плотность полученного раствора измеря!от в 1-слг кювете при 660 и 685 лмк относительно 1! .У раствора соляной кислоты.
Если отношение величин оптической плотности растворов прп 685 и 660 ммк меньше, чем 1,08, то это свидетельствует о том, что в растворе присутствуют мешающие элементы. В этом случае измеряют оптическую плотность раствора при 625 лглгк, затем разбавляют его в два раза н снова измеряют оптическую плотность при 625 лгдгк. Истинную оптическую плотность вычисляют по формуле: ьг» гася! ьяь (я ьснц.
я-сс! ааь гя рааб. «-сс! Фотометрический метод в виде хлоридного комплекса кобальта предложено также применять [266[ для экспрессного определения кобальта в катализаторах синтеза углеводородов нз водяного газа. Фотометрическое определение кобальта в сталях 1-нитрозо- 2-иафтолом [108[. 0,1 г стали растворяют в соляной кислоте, окисляют двухвалентное железо концентрированной азотной кислотой и раствор кипятят для удаления окислов азота. Стали с нысоким содержанием хрома растворяют в 5 мл серной кислоты (1: 4) и затем окисляют двухвалентное железо несколькими каплями концентрированной азотной кислоты. Вольфрам- содержащие стали растворяют в смеси серной и фосфорной кислот и окисляют железо азотной кислотой.
К аликвотной части раствора прибавляют 5 мл 20%-ного раствора тартрата натрия-калия, 5 мл 5%-ного раствора едкой шелочи и перемешивают. Затем приливают точно 8 мл 2%-ного раствора 1-нитрозо-2-нафтола в уксусной кислоте, спустя 2- 3 мин. содержимое колбы разбавляют водой до метки и через 5 — 10 мин. измеряют оптическую плотность относительно раствора анализируемой стали такой же концентрации и со всеми реактивами, которые брались для определения, кроме 1-нитрозо-2-нафтола. При измерении оптической плотности на фотоколориметре не мешают до 14% хрома, до 18% ванадия и до 1% никеля.
Для определения кобальта 1-нитрозо-2-нафтолом в высоколегированных сталях предложена также другая методика [12341 Удаляют медь, железо, я также ванадий, молибден, титан, торий, цнрноннй янстрянцней нх нупферонятоя. Меюяюшее влияние никеля устраняют яяеденнем избытка метянольного раствора 1-ннтрояо-2-няфтоля (ня каждые 3 мг гс! няодят 1 мл !айа-ного рястяоря реянтняя!. Образец рястяоряют я снеся нонцентрнрояянных соляной н азотной кислот К ялнняотной честя рястяоря ярнбяяляют до 2,5 мл бг!а-ного раствора нуяфероня ня каждые !О мг метяллоя, реагирующих с 1-ннтрояо-2-няфтолом, н янсгрягнруюг ЗО мл хлороформа, К водному раствору прибавляют еще несколько капель раствора нупферояя н, я случае образования онряшенного осядня, добяяляют еще б мя нупфероня н 10 мл хлороформе, Водную фазу яыцярняяют досухя, прибавляют н сухома 189 остатку 5 мл концентрированной азотной кнстоты н 3 .чл концентрпроваьной хлорной кислоты, упарнвают ло выделения паров хлорной кислоты, по охлан ленни разбавляют водой ло 10 мл (еслн раста 1р окрашен за счет присутствия бнхромата нлн двуокиси лгарганца, то прибавляют крнсталюгческнй гплрокснл алигн ло обесцвечнвання раствора).
разбавляют водой ло 20 — 30 мл, прнбав .тают 25 мл 2 дг раствора ацетата натрг;я, вводят 1'й-гый метанольный рас твор 1-ннтрозо-2-нафтола нз расчета по 1 .чл раствора на каждые 3 мг нн коля, выдерживают 2 мнн. н добавляют 20 .нл 10 Х раствора соляной кисло ты. После растворения осадка прибавляют 20 нл бензола, встряхивают 30 сек..
отделяют органическую фазу, промывают ее послеловагельно (по 1О лгл) 1О Л растворолг соляной кислоты н водой, 1 й) раствором едкого натра н снова во дой н измеряют оптическую плотность прн 530,н.чк, Об определении кобальта в сталях 1-ннтрозо-2-нафтолом см. также [666, 1063, !270, 1334). Фотометрическое определение кобальта в сталях 2-нитрозо- 1-нафтолом [!5!01. Методика пригодна для определения до 0,00! % кобальта в углеродистых и нержавегоших сталях. Образец растворяют в соляной и хлорной кислотах. Шестивалент ный хром восстанавливают перекисью водорода.
К аликвотиой части полученного раствора, содержащей меньше 20 мкг Со, прибавляют 2 мтг 50%-ного раствора лимонной кислоты. нейтрализуют раствором гндроокиси аммония по фенолфталеину, прибавляют 5 мл раствора 2-нитрозо-1-нафтола, выдержива)от немного более 2 мин., прибавляют смесь (1: 1) ацетилацетата и бутилацетата, взбалтывают 30 сек, и отбрасывают водный слой. Органический слой промывают последовательно соляной кислотой, раствором едкого натри и снова соляной кислотой, фильтруют через сухой фильтр и измеряют оптическую плотность.
Определению кобальта не меша!от до 5 мг никеля, 1О мг хрома, 1 мг ванадия, 5 мг молибдена и 0,25 лтг меди Предложены также другие варианты определения, отличаюшиеся подготовкой раствора [887, 888) и тем, что измеряют оптическую плотность водных растворов комплекса. Железо маскируют аммиачным раствором цитрата аммония. При определении кобальта в сталях можно [573[ экстрагировать комплекс кобальта с 2-ннтрозо-1-нафтолом хлорофор мом. Описан [1430[ метод идентификации различных марок сталей и количественного определения в иих кобальта (также ии келя и ванадия) методом хроматографии на бумаге, В качестве растворителя применяют смесь нормального бутанола с ацетоуксусным эфиром и концентрированной соляной кислотой в соотношении 37,5: 37,5: 25о(о соответственно.
Количественное определение основано на измерении плошади окрашенных нитрозонафтолатом кобальта колец и сравнении со стандартами. Определение кобальта в сталях с использованием нитрозозс-соли [816, !461). Сталь растворяют в смеси серной и фосфор- 190 нон кислот. Окгс.тяют двухвалентное железо азотной кислотой, выпаривают до появления паров серной кислоты и остаток растворяют в воде. К аликвотной части расгвора прибавляют 20 — 40 мл 50%-ного раствора ацетата натрия (до рН 6) и 10 мл 2%-ного раствора нитрозо-й-соли, кипятят 1 — 2 мин., прибавляют после охлаждения 1О лтл концентрированной азотной кислоты и разбавляют водой до !00 лгл. Для приготовления раствора сравнения к другой аликвотной части раствора прибавляют 20 — 40 лгл 50огго-ного раствора ацетата натрия и 10 м,т концентрированной азотной кислоты, кипятят 1 — 2 мин.
и только после этого добавляют 10 лш 2%-ного раствора нитрозо-й-соли, кипятят еше 1 мии и после охлаждения разбавляют водой до 100 мл. Оптическую плотность растворов измеряют при 530 лтмк. Описанный выше способ приготовления раствора сравнения основан на том факте, что окрашенный комплекс кобальта с митрово-Р-солью не образуется в сильнокислой среде; оптимальной средой для образования комплекса является нейтральный или слабокислый раствор. Другие авторы рекомендуют [1!53[ маскировать железо пирофосфатом натрия и разрушать окрашенные комплексы хрома, никеля, меди и другие с нитрозо-К-солью подкислеиием серной кислотой. Фотометрическое определение кобальта в сплавах, содержащих никель, в виде этилендиамннтетраацетатного комплекса [1322[.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
